二苄基硫醚、二苄基亚砜和二苄基砜的合成

研究了无催化剂存在时 ,溶剂、硫化钠用量、反应时间和反应温度对从氯化苄和硫化钠合成二苄基硫醚的影响 .在无催化剂条件下利用过氧化氢氧化二苄基硫醚合成了二苄基亚砜和二苄基砜 .

聚苯乙烯固载聚乙二醇催化合成二苄基硫醚

报道了聚苯乙烯固载聚乙二醇６００催化合成二苄基硫醚，研究了反应时间、催化剂用量、水分对其影响和催化剂的重复使用性能．

二苄基硫醚树脂对钯的固相萃取吸附性能研究

基于二苄基硫醚树脂与钯的络合反应,建立了一种高选择性固相萃取吸附钯的方法。在0.1～6.0 mol/L的HCl介质中,钯可以被二苄基硫醚树脂吸附富集并形成1∶2稳定络合物,该络合物可用20 g/L酸性硫脲溶液洗脱,洗脱液经处理后用分光光度法测定,树脂结构不被破坏且可重新处理使用。方法用于吸附分离钯,回收率达90%以上。

钯的二苄基硫醚固相萃取分离研究

基于二苄基硫醚与钯的配合反应,建立了一种高选择性固相萃取吸附钯的方法。在0.1 mol/L的盐酸介质中,钯可以被二苄基硫醚树脂吸附富集并形成1∶2稳定配合物,该配合物可用20 g/L酸性硫脲洗脱,洗脱液经处理后用分光光度法测定,柱可以再生和重复使用,且萃取剂流失少。二苄基硫醚对钯的吸附是配位萃取机理;方法用于吸附分离钯选择性高,钯的回收率达95%以上。

二苄基硫醚和二苄基二硫醚中硫的热迁移机理

以二苄基硫醚(DBS)和二苄基二硫醚(DBDS)为有机含硫模型化合物,以二苯甲烷(DPM)亚甲基作为活性氢源,研究了反应温度对DBS中C烷—S键及DBDS中C烷—S和S—S键断裂以及硫的热迁移的影响.结果表明:200℃以下,DBS中C烷—S键未断裂;225℃以上,DBS中C烷—S键能够发生有效热断裂.而模型化合物DBDS在200℃时C烷—S和S—S键可发生有效热断裂.两种化合物热断裂反应遵循自由基型反应机理,两种模型化合物中硫的热迁移历程基本相同,主要产物是甲苯(PhMe)、二苯乙烯(DPE)、二苯乙烷(DPEA)和三苯乙烯(TPE),有机含硫化合物很少,说明温和条件下化合物DBS中C烷—S键及DBDS中的C烷—S和S—S键能有效热断裂,热断裂硫能有效以气体H2S形式迁出,少量转化为其他形态有机硫.

液液微萃取联合高效液相色谱法测定变压器绝缘油中腐蚀性硫化物二苄基二硫醚

建立了涡旋液液微萃取(VA-LLME)联合高效液相色谱(HPLC)测定变压器绝缘油中主要腐蚀性硫化物二苄基二硫醚(DBDS)含量的方法。以乙腈为萃取剂,在最佳条件下,同时采用外标法和内标法进行分析。实验结果表明,变压器油中DBDS含量在0.1~600.0 mg/kg范围内线性关系良好,相关系数(r)大于0.999,检出限为6.9~7.1μg/kg。将该方法用于商品变压器油及老化变压器油中目标分析物的测定,其加标回收率为95.0%~112%,RSD不大于2.3%。该方法具有高效、灵敏和环境友好的特点,与现行美国IEC 62697的GC-ECD方法和我国GB/T 32508的GC-MS方法无显著性差异。相关研究可为我国变压器油中腐蚀性硫化物DBDS定量检测方法的标准修订提供参考。

绝缘油中腐蚀性硫二苄基二硫醚的定量检测方法研究

采用气相色谱质谱联用法测定绝缘油中的腐蚀性硫二苄基二硫醚含量,分析了可能造成检测干扰的因素,通过对试验条件的探究,建立了定量检测绝缘油中腐蚀性硫二苄基二硫醚的方法,包括外标法和内标法。该方法为绝缘油中有机小分子的高效检测提供了新途径和新思路,为我国制定变压器油中腐蚀性硫定量检测标准提供参考。

变压器油中二苄基二硫醚的脱除研究

变压器油中含有的腐蚀性硫二苄基二硫醚对变压器的安全稳定运行带来严重威胁。吸附除硫技术可以脱除绝缘油中的腐蚀性硫,从源头上解决腐蚀性硫对铜导线的腐蚀问题,但是吸附除硫的效率有待提高。设计了一种吸附剂-氧化剂复合体系,通过优化吸附剂、氧化剂、吸附剂粒径和吸附时间提升吸附效率。同时对经优化后的吸附剂-氧化剂复合体系处理后的绝缘油进行腐蚀性试验。试验结果表明:13X分子筛相对于目前广泛使用的白土等吸附剂对二苄基二硫醚腐蚀性硫的吸附效率更高。同时高锰酸钾与13X分子筛的复合使用提高了腐蚀性硫的去除效率。13X分子筛的粒径对吸附效果影响明显,通过优化,13X分子筛对绝缘油中二苄基二硫醚的去除率得到提高。吸附剂-氧化剂复合体系的吸附平衡时间较短,吸附处理4 h即可达到吸附平衡。

绝缘油中二苄基二硫醚含量测定方法的研究

二苄基二硫醚(DBDS)是绝缘油中主要的铜腐蚀性硫化物,严重威胁着油浸式高压电气设备的安全运行,必须对其含量进行监测。根据反向高效液相色谱法测定绝缘油中DBDS含量的色谱条件,提出了油样品前处理方法和样品溶液检测方法,对方法的检出限和重复性进行了确定。利用油样品前处理方法和样品溶液检测方法对105台500k V运行变压器和电抗器中绝缘油进行了检测,发现其中具有很强硫腐蚀性的12台设备绝缘油中均含有DBDS,含量在35~45mg/kg范围内。研究结果表明,反向高效液相色谱法适用于绝缘油中DBDS含量检测,样品回收率高,检测结果准确,重复性好。

气质联用测定绝缘油中二苄基二硫醚含量研究

近年来,国内外已有多起大型电力变压器(或电抗器)因变压器油中的腐蚀性硫问题而损坏。油中二苄基二硫醚(dibenzyl disulfide,DBDS)是导致铜线圈腐蚀的主要物质。为了预防DBDS造成变压器损坏,首先需要对油中DBDS的含量进行检测。本文采用气相色谱质谱联用法(gas chromatography-mass spectrometer,GC-MS)测定矿物绝缘油中的DBDS含量。通过对试验条件的探究,建立了用内标法定量检测矿物绝缘油中腐蚀性硫DBDS的方法。试验结果表明,用GC-MS联用法测定矿物绝缘油中DBDS的含量,具有良好的准确性和重复性。

三重四级杆气质联用测定绝缘油中二苄基二硫醚含量研究

油中二苄基二硫醚(DBDS)是导致铜线圈腐蚀的主要物质。为了预防DBDS造成变压器损坏,首先需要对油中DBDS的含量进行检测。三重四级杆气相色谱质谱联用法(GC-MS/MS)是准确测定有机物含量的有效手段。本文验证了内标法定量检测矿物绝缘油中腐蚀性硫DBDS的方法。结果表明:重复性试验相对标准偏差RSD<1.5%,回收率为98.2%~101.9%,该方法具有很好的重复性和准确性。

溶剂萃取法检测绝缘油二苄基二硫醚含量研究

矿物绝缘油中二苄基二硫醚(DBDS)是最易引起铜线圈腐蚀的物质之一,因此准确检测油中微量DBDS含量具有重要意义。本文比较了异辛烷溶解、乙醇萃取、甲醇萃取和乙腈萃取四种样品前处理方法用于气相色谱质谱联用法(GC-MS)测定矿物绝缘油中的DBDS含量的效果差异,发现甲醇和乙腈萃取法杂质峰显著减少,检测结果更准确。进一步比较了甲醇和乙腈作为萃取剂的回收率和相对标准偏差(RSD),试验结果表明,乙腈用于DBDS检测效果最好。

抗氧剂双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚的合成研究

以2,6-二叔丁基苯酚、多聚甲醛、硫化氢为原料,碱为催化剂,在有机溶剂中进行硫代缩合反应,合成了抗氧剂双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚(简称甲叉-4426-S)。适宜工艺条件为:n(2,6-酚):n(多聚甲醛)=1:2.0,n(2,6-酚):n(硫化氢):n(碱催化剂)=1:0.9:0.95,反应温度50～55℃,反应时间45～50 min;产物收率达93%～96%。反应母液循环使用10次,产物收率在92%～96%,熔点142.4～144.1℃,液相色谱纯度大于98.5%,经IR、~1H RMR、^(13)C NMR、LC-MS对产物进行了确证。该合成工艺解决了传统生产过程中的废水污染问题。

Ag/γ-Al_(2)O_(3)材料的制备及其对绝缘油中二苄基二硫醚的吸附性能

二苄基二硫醚(DBDS)是变压器油中的一种腐蚀性杂质,易导致变压器发生故障。本文采用拟薄水铝石经煅烧法制备得到γ-Al_(2)O_(3),再通过等体积浸渍法在γ-Al_(2)O_(3)载体上负载Ag+制备出一系列Ag/γ-Al_(2)O_(3)。测定了二苄基二硫醚在Ag/γ-Al_(2)O_(3)上的吸附相平衡和动力学曲线以及Ag/γ-Al_(2)O_(3)对运行变压器油中二苄基二硫醚的脱除率。结果表明:DBDS在Ag/γ-Al_(2)O_(3)上的吸附等温线属于Langmuir等温线。在298 K下,Ag/γAl_(2)O_(3)对DBDS的平衡吸附量为69.5 mg/g,约为γ-Al_(2)O_(3)的105.9倍,表现出优异的吸附性能。在合适的油与吸附剂的质量比下,Ag/γ-Al_(2)O_(3)对运行变压器油中DBDS的脱除率接近100%,且Ag/γ-Al_(2)O_(3)对DBDS的吸附量不受温度变化影响。DBDS在Ag/γ-Al_(2)O_(3)上的吸附动力学过程遵循拟二级动力学模型,DBDS在Ag/γ-Al_(2)O_(3)上脱附的活化能为71.673 kJ/mol。

电气绝缘油中微量二苄基二硫的测定

近年来,国内外相继发生了多起新型的变压器故障,产生的原因主要是由于变压器油中潜在的腐蚀性硫二苄基二硫(DBDS)引起的电力设备腐蚀。笔者调查了目前国内外关于变压器油中腐蚀性硫的检测方法,重点对定量检测方法进行了专题研究,主要得出以下结论:气相色谱仪配合ECD检测器可对变压器油中二苄基二硫进行分析,且具有精密度高、重现性好、分析时间短、可操作性强的特点。可为电力行业及相关变压器制造企业对投运前变压器油所进行的腐蚀性硫检验工作提供指导及参考依据。

HPLC法测定大鼠肺组织中双(对-氟苄基)三硫醚及其降解产物的浓度

目的：建立一种测定大鼠肺组织中双（对-氟苄基）三硫醚（BFTS）及其降解产物双（对-氟苄基）二硫醚（BFDS）的RP—HPLC分析方法。方法：在0．2g大鼠肺组织中加入正己烷-异丙醇（95：5，v／v）5．0ml，11．50μg／ml内标（苄基二硫醚）溶液20μl，制成匀浆，离心后取上清液4．0ml，真空抽干，残渣加流动相（乙腈：水=65：35，v／v）150μl复溶，离心后取上清液进行HPLC分析。HPLC分析条件为：SB—C18柱，流动相为乙腈-水（65：35，v／v）；流速：1．0ml／min；柱温：30℃；检测波长：220nm；进样量：100μl。结果：BFTS和BFDS在0．04712～14．78μg／g（r=0．999）及0．04831～23．96μg／g（r=0．999）范围内呈线性关系，定量限分别为0．04712μg／g和0．04831μg／g，回收率分别为95．71％～107．2％和90．00％～110．5％，精密度RSD均小于10％。该方法已成功地用于大鼠静脉注射12．5mg／kg BFTS后，肺组织中BFTS及BFDS的含量测定。结论：该法准确、灵敏、可靠，可用于BFTS及BFDS的组织分布研究。

多重硫腐蚀对变压器油纸绝缘热老化特性的影响

为研究多重硫腐蚀对油纸绝缘系统热老化特性的影响,利用添加不同浓度二苄基二硫醚（简称为DBDS）、二苄基硫醚（简称为DBS）及十二硫醇（简称为DDM）的变压器新油、普通绝缘纸和铜片组成试品,在140℃温度下进行了加速热老化实验,定期取样测试了相应特征参量。研究结果表明：腐蚀性硫不仅会腐蚀铜片,而且会对油纸绝缘系统的热老化产生一定的促进作用,其中多重硫腐蚀的促进作用不等于单一硫腐蚀促进作用的线性叠加;不同硫化物的组合中,DBDS与DBS的组合对油纸绝缘热老化的促进作用最强,会导致油中糠醛、水分、酸值等老化特征参量发生明显变化;硫醇的存在会导致油中糠醛的消耗,对油中糠醛质量浓度的增长起到明显的抑制作用。综上所述,相比单一腐蚀性硫,多重硫腐蚀对变压器油纸绝缘热老化特性的影响机理更为复杂;使用油中糠醛质量浓度来评估老化状态的经验数据,在硫醇存在的绝缘油中并不适用。

变压器油中腐蚀性硫的分析研究

针对近几年发生的变压器在运行中硫腐蚀引起的问题,以及硫化亚铜产生机理的争议,设计了硫醇和DBDS(二苄基二硫醚)对变压器油腐蚀的试验方案,即在25#变压器新油中加入浓度为0,100,200,300,400,500(mg/kg)的十二硫醇和DBDS,在140℃下恒温老化48小时。测试了变压器油酸值、体积电阻率、表面张力和铜含量数值的。结果表明:在相同条件下,硫醇对变压器油的影响要高于DBDS。因此在研究硫腐蚀时不能忽略硫醇的影响。

四苄基秋兰姆二硫醚

四苄基秋兰姆二硫醚是新上市的秋兰姆类的过硫化促进剂 ,在耐早期硫化、耐抽提性方面具有优异的性能 ,是欧洲规定的对人体不产生有害亚硝胺的硫化促进剂 ,用在天然橡胶及IR、SBR、NBR、IIR、EPDM等各种合成橡胶中 ,与噻唑、磺胺类硫化促进剂并用 ,可产生协同效果 ,在耐热性、低应变性上可获得优异的橡胶物性。

氧气含量与温升效应对多重硫化物腐蚀性的影响机理研究

变压器油中含有的腐蚀性硫会与铜绕组发生反应,严重影响其可靠运行。目前对硫腐蚀反应的研究主要集中在二苄基二硫醚方面,而研究表明硫腐蚀反应或与多种硫化物有关。为研究在氧气浓度和温升效应影响下,多重硫化物腐蚀性效果的变化规律,对含有DBDS、十六硫醇、十八硫醇以及3种硫化物不同组合的油纸绝缘在实验室条件下开展加速热老化实验,把氧气浓度和老化温度作为控制变量,定期取样进行测试。结果发现,氧气浓度对多重硫化物的腐蚀性具有一定的影响,高氧条件下,铜片的腐蚀等级要低于低氧条件下的情况;外界温度越高,硫腐蚀对油纸绝缘老化的促进作用越明显;当同时含有两种硫化物时,DBDS＋十六硫醇和DBDS＋十八硫醇对铜片有着较强烈的腐蚀作用,而十六硫醇＋十八硫醇对铜片的腐蚀作用不是很明显。