二苯基甲烷二异氰酸酯二聚体的红外光谱分析

二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)在储存过程中会生成二聚体,二聚体会影响到MDI的性能。对用红外光谱检测MDI二聚体的方法进行了研究。针对MDI二聚体的特性,首先解决了MDI二聚体的标样难题。用2295 cm^(-1)处的吸收峰进行定性分析,解决了MDI二聚体的定性分析问题。用1771cm^(-1)处的吸收峰作为定量分析峰,并以692 cm^(-1)处的吸收峰为内标峰,绘制了MDI二聚体相对峰面积与质量分数的关系曲线,解决了MDI二聚体的定量分析问题。建立的红外光谱分析方法达到了快速分析MDI二聚体的目的。

二苯基甲烷二异氰酸酯二聚体在制备润滑脂过程中的变化

为了给二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)聚脲润滑脂的制备及质量控制提供参考,研究了MDI二聚体在制备润滑脂过程中随温度的变化情况。用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)监测MDI聚脲润滑脂在制备过程中异氰酸酯基团(-N=C=O)的红外特征吸收峰。制备温度为85℃时,聚脲润滑脂中显示有MDI二聚体的特征峰(2294 cm^(-1)),而没有MDI单体的特征峰(2270 cm^(-1)),说明在85℃时MDI单体已反应生成了聚脲。135℃~180℃出现的2281 cm^(-1)吸收峰是MDI二聚体衍生物解聚后产生的吸收峰。165℃,聚脲分子中-N-H基团的吸收峰从3330 cm^(-1)处移到了3308 cm^(-1)处,与脲基相连的苯环骨架振动的特征吸收峰1593 cm^(-1)相对强度的减弱,表明了MDI稠化剂分子间形成了氢键和网络结构。165℃以上可以消除MDI二聚体对MDI聚脲润滑脂性能的影响,得到稠度稳定的MDI聚脲润滑脂。

低黏度二苯基甲烷二异氰酸酯型聚氨酯预聚体的合成

为了研究不同反应条件对聚氨酯预聚体(PPU)产品的黏度和贮存稳定性这两方面的影响,并探究获得低黏度、高储存稳定性的PPU的合成工艺,以二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和聚丙二醇(PPG)为原料,考察了聚合温度以及加料方式对聚合反应和预聚体黏度的影响。结果表明,对于直接使用的预聚体,适当降低聚合温度和延长滴加时间有利于降低产品黏度;对于需要储存一段时间使用的预聚体,适当提高聚合温度和一次性加料有利于降低体系黏度,稳定性更好。

聚乳酸/聚丁二酸丁二醇酯/二苯基甲烷二异氰酸酯共混体系的结构与性能

聚乳酸(PLA)的韧性差、稳定性不好使产业化生产受到局限,文中通过引入聚丁二酸丁二醇酯(PBS)来改善材料的性能,但是其相容性比较差,所以寻找了一种增容剂二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)来改善共混体系相容性。实验结果显示,聚乳酸性能得到了极大改善。通过红外测试发现共混体系生成了聚氨酯;由扫描电镜可以看出,共混体系分散性得到了改善;从扭矩图可以看出,共混体系流动性得到了改善,共混体系塑化时间比纯PLA/PBS和纯PLA相比分别缩短33s和53s;通过力学性能测试,得知其断裂伸长率得到了极大提升,共混体系断裂伸长率比纯PLA/PBS和纯PLA分别提高了1.57倍和66倍。

二苯甲烷二异氰酸酯改性羟基聚二甲基硅氧烷的研究

采用二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)对羟基聚二甲基硅氧烷(HTPS)改性制得了耐高温防腐蚀涂层。通过红外光谱(FTIR)得知涂层通过羟基与二苯甲烷二异氰酸酯直接反应固化成膜。热重分析(TGA)结果表明,二苯甲烷二异氰酸酯改性有机硅树脂涂层(MDI-HTPS)比传统的环氧树脂改性有机硅树脂涂层的热分解温度高出40℃。交流阻抗测试的结果表明MDI-HTPS涂层有着更好的耐腐蚀性。相比于环氧树脂改性有机硅树脂涂层,MDI-HTPS涂层在附着力等力学性能方面都有所提高。

二异氰酸酯、聚氨酯及其预聚体的核磁共振表征

分别以CDCl_3和氘代二甲亚砜(DMSO-d_6)为溶剂,对所测4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、聚己二酸乙二醇酯-TDI预聚体、两种已知结构和一种未知结构聚氨酯(PU),以及交联PU的~1H-和^(13)C-NMR谱图进行了归属,结果表明,DMSO-d_6是PU的良溶剂,能得到分辨率良好的谱图;CDCl_3对软段相容性较好,对硬段则较差,因而所得谱图的分辨率也较差。对于交联PU,可在良溶剂中经充分溶胀后用^(13)C-NMR来表征,也可经200℃处理后用~1H-NMR谱图来表征。

α-甲基苯乙烯二聚体在高固体羟基丙烯酸树脂合成中的应用研究

揭示了高固体丙烯酸树脂分子量大小受α-甲基苯乙烯二聚体的影响规律。用六亚甲基二异氰酸酯三聚体和丙烯酸树脂进行交联固化反应,制备了交联固化涂膜,并对树脂及其交联固化涂膜的机械性能进行表征。结果表明:α-甲基苯乙烯二聚体对降低丙烯酸树脂黏度和分子量有积极影响,在高固体分羟基丙烯酸树脂合成中的用量应为0.5%~1.5%。

VAE-异氰酸酯拼板胶的研制

以VAE为引发种子 ,加入醋酸乙烯酯聚合改性制备聚醋酸乙烯酯乳液 ,采用乳化 4,4′ -二苯基甲烷二异氰酸酯 (MDI)为交联体系 ,研制了一种强度高、适用期长、耐热、耐水性能优良的硬木拼接用双组分水性高分子

叠氮甲烷二聚体分子间相互作用的abinitio研究

运用abinitio方法 ,在HF水平 6 3 11G 基组下求得叠氮甲烷二聚体势能面上六种优化构型和电子结构。经MP2电子相关和基组叠加误差 (BSSE)以及零点能 (ZPE)校正 ,求得分子间相互作用能 ;结合能 ( 9.49kJ·mol-1)最大的二聚体为存在两个CHN氢键的六元环构型 ,属于D2h群。探讨了甲基内旋转对相互作用能的影响。由自然键轨道 (NBO)分析揭示了相互作用的本质。对单体和六种二聚体优化构型进行简谐振动分析 ,研究了IR光谱变化规律。此外还基于统计热力学求得 2 73 .15～ 80 0 .0 0K温度范围从单体形成二聚体的热力学性质变化。

从头计算研究一氟甲烷二聚体的结构和能量

在MP2 / 6 - 31 1 + +G( 3d ,3p)电子相关校正水平上 ,对一氟甲烷二聚体可能存在的构型进行全自由度能量梯度优化 ,发现有三种势能面上极小点的构型 ,对其中具有平面环状C2h对称性的总能量最小的构型进行精确计算 ,得到该二聚体的结合能数值为 - 9.2 1 0KJ/mol,并具体给出了三种构型的几何参数 .

聚四氢呋喃醚二醇PU弹性体的形态和性能

探讨以聚四氢呋喃醚二醇(PTMG)和碳化二亚胺改性二苯基甲烷二异氰酸酯为主要原料制备的PU弹性体的形态和性能。结果表明,PU弹性体柔韧性好,连续相PTMG软段与分散相氨基甲酸酯硬段呈微相分离形态;PTMG相对分子质量大的PU弹性体软段含量高,柔韧性好,玻璃化温度低,阻尼温宽大,最大损耗因子小,强度低。

TODI和MDI并用对浇注型聚氨酯弹性体性能的影响

以聚四氢呋喃(PTMG)为聚合物多元醇,TODI和MDI并用为异氰酸酯,添加一定量的扩链剂,采用预聚法制备了一系列浇注型聚氨酯弹性体;研究了TODI/MDI不同并用比、扩链剂种类以及扩链系数对弹性体工艺性能和力学性能的影响。结果表明,随着TODI用量的增加,可操作时间延长,弹性体的耐热性能提高;当采用PTMG 1000为聚合物多元醇,TODI/MDI并用比为60/40,1,4-BD为扩链剂,且扩链系数为0.95时,聚氨酯弹性体的综合性能最佳。

GPC辅助红外光谱法定量测定液化MDI中的二聚体含量

对红外光谱定量分析液化MDI中的二聚体的方法进行了研究。用1778 cm^-1处的红外吸收峰作为定量分析峰,辅助凝胶渗透色谱(GPC)分析技术,测定液化MDI中二聚体含量。根据朗伯比尔定律绘制MDI二聚体吸收峰面积与二聚体含量的关系曲线,解决了MDI衍生物在GPC分析技术上对二聚体的干扰问题。建立的红外光谱分析方法达到了快速和准确地分析液化MDI中二聚体的目的。

PTMG型聚氨酯预聚体的研制

以聚四亚甲基醚二醇(PTMG)和甲苯二异氰酸酯(TDI)为原料,研究了TDI/PTMG的摩尔比和制备工艺条件,制备出了聚氨酯预聚体。结果表明,当TDI/PTMG的摩尔比为1.80～1.85,且在将PTMG分批加入TDI中的制备工艺条件下可制得相对分子质量分布窄、游离TDI质量分数低、黏度小、稳定性及可操作性能好的聚氨酯预聚体。

聚氨酯弹性体/蒙脱土纳米复合材料的合成与性能

采用聚氨酯本体预聚法 ,利用原位插层聚合合成了聚氨酯 蒙脱土纳米复合材料 .通过X 射线衍射(XRD)和Molau实验研究了蒙脱土在复合材料中的分散情况 .红外分析 (IR)表明随着蒙脱土含量的增加 ,复合材料羰基氢键减少 .动态力学分析 (DMA)以及差热分析 (DSC)结果说明随着蒙脱土含量的增加 ,材料的玻璃化温度降低 .聚氨酯纳米复合材料的拉伸强度和断裂伸长率同时提高 ,表现出较好的力学性能 .

扩链反应制备聚乳酸-co-聚己二酸丁二醇酯多嵌段共聚物

为了改善一步法生产的聚乳酸(PLA)均聚物分子量低、材料脆性大的问题。文章使用二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)作为扩链剂,在催化剂存在的条件下,通过熔融扩链反应制备聚乳酸-聚己二酸丁二醇酯多嵌段共聚物(PLA-b-PBA)。并进一步研究了反应温度、预聚体分子量、扩链剂用量对扩链产物的结构、分子量的影响。用凝胶渗透色谱GPC、红外光谱IR、核磁共振分析1H NMR、13C NMR对预聚体及扩链产物进行了分析表征,结果表明:通过扩链反应,聚乳酸的分子链中引入了新的嵌段,分子量有大幅度提高。

减震降噪用聚氨酯弹性体材料的性能

在预聚中间体组分为聚四氢呋喃醚二醇(PTMG)/4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(其NCO的质量分数为15%～20%)、扩链剂组分为PTMG/1,4-丁二醇(BDO)的条件下,采用半预聚体法,通过调节PTMG/BDO的平均分子量,合成出一系列邵尔A硬度为60～85的聚醚型聚氨酯弹性体,对其力学性能、耐水性以及动态力学性能进行了研究,并与同硬度的橡胶材料进行了比较。结果表明,随着PTMG/BDO平均分子量的逐渐减小,聚氨酯弹性体的邵尔A硬度、拉伸强度、定伸应力和撕裂强度逐渐提高,扯断伸长率逐渐降低,回弹性变化较小。所合成的聚氨酯弹性体使用的频率范围较橡胶材料宽,随频率变化的动态力学性能优于橡胶,且具有很好的耐水性。在频率为0.1～100.0 Hz时,无论是拉伸模式还是压缩模式,邵尔A硬度为70～80的聚氨酯弹性体均表现出很好的动态力学性能;在拉伸温度为35～160℃时,邵尔A硬度为70～85的聚氨酯弹性体动态力学性能好,使用温度范围较宽。

基于MDI/NDI的聚氨酯弹性体的结构与性能

用预聚体混合(P-Blend)法和单体混合(M-Blend)法制备了基于二苯基甲烷-4,4′-二异氰酸酯(MDI)/1,5-萘二异氰酸酯(NDI)的聚氨酯(PU)弹性体(简称M/N-PU)。分别测试了M/N-PU的力学性能和耐疲劳性能,研究了M/N-PU材料结构与性能之间的关系。结果表明:用P-Blend法比用M-Blend法制得的M/N-PU材料具有较高的相分离程度和较好的耐疲劳性能;由2种方法合成的M/N-PU材料的力学性能差别不大。

含噁唑烷酮基聚氨酯弹性体的合成

简述了采用环氧树脂与聚氨酯预聚物制备含口恶唑烷酮基团的聚氨酯弹性体的合成方法与固化工艺 ,并对影响因素进行了分析 ,初步确定了较佳工艺条件为在 15 0℃固化 1h。对用预聚体、含环氧基团的杂环化合物TGC、3,3′ 二氯 4 ,4′ 二氨基二苯甲烷等为原料制得的含口恶唑烷酮基团的聚氨酯弹性体进行了探索试验 ,发现TGC的加入能改善聚氨酯弹性体的耐热老化性能。