苯并噁嗪/二苯基碘鎓六氟磷酸盐体系的催化固化研究

以二苯基碘鎓六氟磷酸盐(PF)为催化剂实现了对双酚A型苯并噁嗪(BA)的催化固化。通过差示扫描量热仪(DSC)和动态机械热分析仪(DMA)研究了PF对BA固化行为以及热力学性能的影响,并采用Kissinger和Ozawa方法研究了体系的固化动力学参数。研究表明,当PF添加量(质量分数)为1%时,BA的起始固化温度(T_i)和峰值固化温度(T_p)分别下降了41℃和25℃;PF添加量提升到3%时,T_i和T_p分别下降了43℃和31℃。BA在200℃固化30 min时的固化度为72%,而BA/PF-1%和BA/PF-3%体系在相同条件下固化度分别达到91%和99%。DMA测试表明,当添加1%的PF时,树脂的玻璃化转变温度(T_g)提升至213℃,比纯聚苯并噁嗪高13℃,且体系在25℃时的储能模量达到7 069 MPa,比纯聚苯并噁嗪树脂提高了近50%(25℃)。动力学研究结果表明,BA以及BA/PF体系的固化过程符合自催化固化模型。

运用小鼠淋巴瘤细胞基因突变试验测定4,4′-二甲基二苯基碘鎓盐六氟磷酸盐的遗传毒性

目的研究运用小鼠淋巴瘤试验(MLA)对4,4′-二甲基二苯基碘鎓盐六氟磷酸盐(IHT-PI820)作为食品外包装上油墨使用安全性的评价。方法采用L5178Y细胞,处理3h,表达48h后测定突变细胞频率及小集落比例。同时进行添加和未添加代谢活化系统的试验,每个条件下设6个剂量组,阴性(二甲亚砜)、阳性(甲磺酸甲酯或环磷酰胺)对照组及IHT-PI8204个剂量组(37.5,75.0,150.0和300.0mg·L-1),在相同条件下,每组设定两个平行样。结果IHT-PI820各剂量组和阳性对照组的突变频率均显著性高于阴性对照组,并且IHT-PI820各剂量组间存在明确的剂量反应关系,小集落的比例也随剂量的升高呈上升趋势。结论IHT-PI820可以诱发小鼠淋巴瘤细胞Tk基因突变,故将其作为食品外包装上的油墨使用时,应严格按照相关的行业规定操作。

4,4′-二乙酰胺基二苯基碘六氟磷酸盐的合成

以乙酰苯胺为原料,乙酸为溶剂,在浓硫酸作用下,合成了未见国内外文献报道的阳离子光引发剂4,4′-二乙酰胺基二苯基碘六氟磷酸盐,其结构经IR,1HNMR,MS和UV确认。通过正交实验确定了最佳合成条件:乙酰苯胺30.6 g(0.227 mol)和碘酸钾22 g(0.103 mol),溶剂乙酸用量为100 mL,室温(25℃)反应24 h,产率可达47.6%。

非对称阳离子光引发剂(4-辛烷氧基苯基)苯碘鎓六氟锑酸盐的合成研究

以辛溴烷、苯酚和碘苯等为原料,在十六烷基三甲基溴化铵的催化作用下制备了苯基正辛基醚,苯基正辛基醚与碘苯经过氧乙酸氧化,对甲苯磺酸成盐得到(4-辛烷氧基苯基)苯碘鎓对甲苯磺酸盐。最佳反应条件为:碘苯、辛烷氧基苯和过氧乙酸的摩尔比为1∶1∶2.2;反应温度40℃;反应时间为12 h。在丙酮溶剂中,(4-辛烷氧基苯基)苯碘鎓对甲苯磺酸盐与六氟锑酸钾进行离子交换得到目的产物(4-辛烷氧基苯基)苯碘鎓六氟锑酸盐。通过紫外光谱、红外光谱和核磁共振测定,对产物进行了结构确证。总收率为62.7%。

二苯基六氟砷酸碘钅翁盐引发四氢呋喃的正离子光聚合

以二苯基六氟砷酸碘钅翁盐为引发剂,吖啶黄和安息香二甲醚为增感剂,在紫外光光照情况下,引发四氢呋喃(THF)进行了正离子聚合,讨论了吖啶黄和安息香二甲醚的增感机理,研究了二苯基六氟砷酸碘钅翁盐引发THF的后聚合反应。结果表明,在紫外光光照的情况下,二苯基六氟砷酸碘钅翁盐可以引发THF聚合,证明二苯基六氟砷酸碘钅翁盐是一种正离子光聚合引发剂;吖啶黄及安息香二甲醚对二苯基六氟砷酸碘钅翁盐引发THF聚合具有显著的增感作用;安息香二甲醚增感的二苯基六氟砷酸碘钅翁盐引发的THF后聚合具有明显的活性聚合趋势,转化率与特性黏数呈线性增长关系;通过紫外光引发聚合的方式可以制备相对分子质量分布为1·028、数均相对分子质量为1·004×104、转化率大于85%的聚四氢呋喃。

二苯基碘鎓盐引发氨酯型乙烯基醚热聚合

合成了 2种固态氨酯型乙烯基醚 PUE1和 PUE2 ,并对其结构和性能进行了表征 .研究发现 ,二芳基碘六氟磷酸盐 ( PI81 0 )能引发 PUE1和 PUE2发生阳离子热聚合 ,热聚合温度远低于 PI81 0的纯态热分解温度 ,且聚合转化率很高 .初步认为热聚合机理是富电子的乙烯基醚双键和缺电子的二苯基碘盐阳离子之间形成中间态电荷转移复合物 ,降低了二苯基碘盐的热分解温度 ,进而生成引发活性种乙烯基醚阳离子自由基或质子酸 。

新型阳离子紫外光引发剂碘鎓盐的光谱表征及分析

采用紫外光谱法（UV）分析新型阳离子光引发剂二甲苯基碘锗六氟磷酸盐。系统研究了UV法测试条件，采用氯仿重结晶提纯样品、以无水乙醇为溶剂、在Amax=236nm测吸光度，ε=1．8421×10^4L·mol^-1·cm^-1，线性范围为1～80mg·L^-1加标回收率为99．0％。

两种高效光引发剂的体外细胞染色体畸变实验

为检测高效光引发剂4,4′-二甲基二苯基碘鎓盐六氟磷酸盐(IHT-PI820)和2-异丙基硫杂蒽酮(IHT-PIITX)的染色体畸变作用,采用体外培养中国仓鼠肺成纤维细胞(CHL)染色体畸变实验,在代谢活化与非代谢活化条件下,观察PI820及ITX致CHL细胞株染色体数目及结构的变化.结果显示:在非代谢活化条件下,PI820引起CHL细胞多倍体增加,并具有剂量反应关系,在代谢活化条件下未见对CHL细胞染色体有损伤作用;在代谢活化与非代谢活化条件下,均未观察到ITX对CHL细胞染色体的损伤作用.PI820可引起CHL细胞染色体数目畸变,ITX无染色体畸变作用.

用细菌回复突变试验检测两种高效光诱导剂的致突变性

背景与目的:检测高效光诱导剂4,4'O/-二甲基二苯基碘鎓盐六氟磷酸盐[Bis(p_toly)iodonium hexaflurophosphaye,I HT_PI820]和2_异丙基硫杂蒽酮(2_Isopropylthioxanthone,I HT_PI ITX)是否存在致突变性。材料与方法:采用细菌回复突变试验平板掺入法,鼠伤寒沙门氏菌(S.typhi murium)TA98、TA100、TA1535、TA1537及大肠杆菌(E.coli)WP2uvrA,在非代谢活化(-S9)与代谢活化(+S9)条件下同时进行检测。结果:-S9条件下,I HT_PI820诱发5株测试菌株的回变菌落数、I HT_PI ITX诱发TA98的回变菌落数呈剂量相关性增加;+S9条件下,I HT_PI820诱发TA98、TA1537、WP2uvrA的回变菌落数呈剂量相关性增加。结论:I HT_PI820和I HT_PI ITX均对测试菌株有致突变作用,提示这两种高效光诱导剂对人体可能具有潜在的遗传毒性。