2-乙基己基二苯基磷酸酯急性暴露对斑马鱼仔鱼脂质代谢和线粒体功能的影响

2-乙基己基二苯基磷酸酯(2-ethylhexyl diphenyl phosphate,EHDPP)是一种典型的有机磷阻燃剂,该化合物的大量使用导致其在环境基质中被频繁检出。大量离体研究表明EHDPP具有干扰脂质代谢的不良影响,但其是否会引起活体脂质代谢紊乱及潜在的机制尚不明确。本研究将斑马鱼胚胎(2 hours post-fertilization,2 hpf)暴露在环境相关浓度(0、1、10、100、250和500μg·L^(-1))EHDPP中5 d,评估EHDPP对仔鱼脂质代谢和线粒体功能的影响。结果表明,和对照组相比,100、250和500μg·L^(-1)EHDPP暴露显著降低仔鱼孵化率、体长、心率和存活率,畸形率升高,表现出显著的生长发育毒性。结果还显示EHDPP引发脂质紊乱,总胆固醇和甘油三酯的含量在500μg·L^(-1)EHDPP暴露组较对照组显著性降低。EHDPP暴露显著降低仔鱼三磷酸腺苷(adenosine triphosphate,ATP)、超氧化物歧化酶(superoxide dismutase,SOD)和谷胱甘肽(glutathione,GSH)水平,活性氧(reactive oxygen species,ROS)水平显著性升高,这提示EHDPP可能会诱发线粒体功能障碍。进一步发现EHDPP暴露导致仔鱼18rs-rrn基因表达显著性下降,而参与调控线粒体分裂(线粒体动力相关蛋白(drp1)和线粒体分裂蛋白(fis1))、融合(视神经萎缩蛋白(opa1))和自噬(PTEN诱导激酶1(pink1)和FUN14域蛋白1(fundc1))的基因表达显著性升高,表明EHDPP引发线粒体功能障碍。参与脂质合成的基因(脂肪酸合酶基因(fas)和载脂蛋白E基因(apoe))显著性降低,而调控脂质代谢的基因,如过氧化物酶体增殖物激活受体α基因(pparα)、过氧化物酶体增殖物激活受体β基因(pparβ)和酰基辅酶A氧化酶1基因(acox1)显著性升高,这些结果表明EHDPP可能引发斑马鱼线粒体功能障碍进而干扰斑马鱼幼鱼的脂肪酸氧化和脂质合成,总的来说,本研究发现EHDPP可能诱发脂质紊乱,并首次在体内实验中表明EHDPP会引发斑马鱼线粒体功能障碍,为EHDPP的毒性机制的研究提供新的思路。

双酚S双(二苯基磷酸酯)(BSDP)阻燃剂的合成

用三氯氧磷、双酚S与苯酚反应制得化合物双酚S双(二苯基磷酸酯)(BSDP)。用正交法讨论了物料比、反应温度、反应时间、催化剂种类和用量对反应的影响,确定了反应的最佳条件:TiC l4为催化剂,用量为双酚S质量的3.0%;n(三氯氧磷)∶n(双酚S)∶n(苯酚)=4∶1∶4.05;第一步反应温度60℃,反应时间7 h;第二步反应温度160℃,反应时间8 h,产品总收率85.7%。通过1HNMR、IR和元素分析表征了化合物的结构;热重法分析证明它有很好的热稳定性和成炭作用。

高性能间苯二酚双(二苯基磷酸酯)阻燃PC/PBT合金

研究了10%(质量分数,下同)间苯二酚双(二苯基磷酸酯)(RDP)阻燃聚碳酸酯(PC)/聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)合金的增韧方法。5%苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸酯(MBS)、3%乙烯-甲基丙烯酸丁酯-丙烯酸缩水甘油酯共聚物(PTW)复合增韧基体质量比70∶30的合金,缺口冲击强度达44.5 kJ/m2,拉伸强度达53.8 MPa,3.2 mm厚样条UL-94测试为V-0级。热重分析表明,RDP使上述合金第一失重段残炭率增加17.6%,700℃残炭率增加4.1%。聚苯醚(PPO)代替10%的合金基体后1.6 mm厚的样条阻燃等级达UL-94 V-1级,垂直燃烧残炭扫描电镜照片显示炭层表面结构致密。

双酚A双(二苯基磷酸酯)阻燃剂的合成

用三氯氧磷、双酚A与苯酚反应制得化合物双酚A双(二苯基磷酸酯).采用单因素法分别对物料比、反应温度、催化剂进行讨论,确定了适宜的工艺条件:三氯氧磷、双酚A与苯酚的物质的量之比为3∶1∶4.05;第一步反应温度为50℃,反应时间为6 h;第二步反应温度为140℃,反应时间为8 h;以A lC l3为催化剂,用量为双酚A总质量的2%,产品收率达88.7%.通过FT-IR对化合物的结构进行了表征,产品质量达到国外同类产品指标.在塑料中对其阻燃性能做了测试,结果表明它是一种较好的阻燃剂.

二苯基磷酸酯阻燃PC/ABS合金的制备

研究了二苯基磷酸酯阻燃聚碳酸酯(PC)/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)合金的制备工艺对其性能的影响。结果表明:利用液体泵将阻燃剂直接充入螺杆的机筒内部,在材料中充分共混,并且加入适当的增韧助剂,可以制备性能优异的PC/ABS合金;增韧助剂、阻燃剂在基体中的均匀分散是制备高韧性无卤阻燃PC/ABS合金的关键。经过增韧剂改性后可制备缺口冲击强度73.0 kJ/m^(2)、阻燃等级达V-0级的PC/ABS合金。

新型阻燃剂间苯三酚三(二苯基磷酸酯)的合成及其阻燃环氧树脂研究

以间苯三酚、三氯氧磷和苯酚为原料,合成了间苯三酚三(二苯基磷酸酯)(PDP)阻燃剂,并通过红外光谱分析和元素分析表征了其结构。结果表明,反应的最佳工艺条件为:无水三氯化铝作为催化剂,间苯三酚与三氯氧磷的物质的量之比为1:5;第一步反应温度为70℃,反应时间为7 h;第二步反应温度为130℃,反应时间为8 h。产品收率达87.2%。PDP 阻燃环氧树脂的应用实验表明,其与三聚氰胺质量比为3:1的复配体系添加量为15%(质量分数,下同)时,环氧树脂的氧指数为32.2%,达到 UL94 V-0级。

核苷二苯基磷酸酯的合成及大鼠体内药物动力学

AZT的5′-二苯基系列磷酸酯衍生物在体外抗病毒实验中显示了良好的抗HIV病毒活性,具有开发为新型核苷类抗病毒药物的潜力.本文采用PCl3一锅法合成了系列核苷二苯基磷酸酯,并对其纯化后的化合物进行大鼠体内药物动力学规律评价.结果显示该系列衍生物的动力学表现和苯基上取代基的性质有直接联系,且均能改善对AZT的释放,有作为临床抗艾滋病治疗剂的可能.

高效液相色谱法手性拆分(2-戊基-3-苯基-2,3环氧丙烷基)二苯基磷酸酯对映体

采用多糖类手性色谱柱,建立了(2-戊基-3-苯基-2,3环氧丙烷基)二苯基磷酸酯对映体的高效液相色谱手性拆分方法。考察了手性柱类型、流动相组成、流速、柱温等对手性拆分的影响,并对分离机制进行了探讨。结果表明,采用Chiralpak AS-H柱(250×4.6mm,i.d.,5μm),以正己烷-异丙醇(85∶15,V/V)为流动相,在柱温25℃,流速1.0mL/min,检测波长210nm的条件下,(2-戊基-3-苯基-2,3环氧丙烷基)二苯基磷酸酯对映体能达到完全分离,且稳定性和重复性好。该方法也适用于(2-戊基-3-苯基-2,3环氧丙烷基)二苯基磷酸酯类似物的手性拆分。

双酚A双(二苯基磷酸酯)的合成研究

文章利用双酚A和氯磷酸二苯酯合成双酚A双(二苯基磷酸酯),采用单因素法分别对物料比、反应温度、反应时间和溶剂等因素对反应的影响进行讨论,确定了最优的工艺条件:物料比为2.1:1,反应温度为35℃,反应时间为4h,溶剂为苯。

有机磷阻燃剂2-乙基己基二苯基磷酸酯的污染现状及毒性效应研究进展

有机磷阻燃剂(OPFRs)造成的环境污染和健康危害已引起世界各国的广泛关注。2-乙基己基二苯基磷酸酯(EHDPP)作为一种典型的OPFR, 广泛存在于生产和生活中, 在水体、大气、土壤等环境介质中均可检出, 对生态环境和人群健康都产生较大风险。本文综述了国内外EHDPP研究进展, 从职业暴露、环境暴露与人群暴露角度概述EHDPP污染现状, 归纳和总结了EHDPP的毒性效应与机制, 包括急性毒性、肝脏毒性、神经毒性、生殖发育毒性及其致癌作用, 对今后EHDPP毒性作用与健康风险的研究方向提出展望, 为进一步研究EHDPP的环境危害与安全评价提供理论基础。

一步法合成低聚磷酸酯阻燃剂间苯二酚双(二苯基磷酸酯)

以磷酸三苯酯（TPP）和间苯二酚为原料，采用一步法合成低聚磷酸酯阻燃剂间苯二酚双（二苯基磷酸酯）RDP。研究了反应物原料比、催化剂种类及用量、酯化反应温度和反应时间等因素对反应的影响，并通过高效液相色谱监测反应进程。通过L9（3^4）正交试验以及单因素法进行优化，得到适宜反应条件。结果表明，当TPP和问苯二酚摩尔比为2．1：1．0时，以离子液体[Bmim]OH作为催化剂，催化剂用量为0．010（wt）％，在120～130℃下进行酯交换反应，反应4h，所得产品中RDP单体色谱收率可达到90．7％。产品性能指标优良，热重分析表明其热稳定性符合工程塑料加工要求。

β-环糊精/间苯二酚双(二苯基)磷酸酯包合物改性聚氨酯的阻燃性研究

采用物理共混法,将β-环糊精/间苯二酚双(二苯基)磷酸酯(RDP)包合物添加至聚氨酯树脂中,制备了一系列具有阻燃效果的聚氨酯膜。通过力学性能测试、热重分析、扫描电镜、极限氧指数和垂直燃烧实验等手段,研究了β-环糊精/RDP包合物的含量对聚氨酯力学性能和阻燃性能的影响。结果表明:聚氨酯经β-环糊精/RDP包合物改性后其胶膜的力学性能明显提高。当β-环糊精/RDP包合物质量分数为20%时,极限氧指数为26%。UL-94燃烧测试结果表明,改性聚氨酯的阻燃性能已达到V-1级。

酚醛环氧／双酚A二(二苯基)磷酸酯／有机蒙脱土阻燃ABS Ⅰ．有机蒙脱土对阻燃ABS性能的影响

采用酚醛环氧树脂(NE)、NE/有机蒙脱土(OMMT)纳米复合物与磷酸三苯酯(TPP)、双酚A二(二苯基)磷酸酯(BDP)复配制备了无卤阻燃ABS。结果表明,BDP的阻燃性能优于TPP。当NE与BDP质量比为2:3,总质量分数为20%时,阻燃ABS的氧指数(LOI)比NE-TPP阻燃ABS体系提高了15%;BDP的起始失重温度比TPP高150℃,NE加入后混合物在400℃以上质量损失速率明显下降。当NE、OMMT和BDP质量分数分别为6%,0.5%和9%时,阻燃ABS的LOI比未添加OMMT的阻燃ABS的LOI提高10%,pHRR和mHRR则分别降低11%和8.7%。阻燃ABS的冲击强度随配方的变化有不同程度的降低。OMMT经NE插层后,层间距从2.14 nm增大到3.77 nm,部分达到7,2 nm。BDP分解产生的POH和NE热氧化产生的羧酸在高温下发生酯化反应。

酚醛环氧／双酚A二(二苯基)磷酸酯／有机蒙脱土阻燃ABS Ⅱ．偶联剂和硼酸锌对阻燃ABS性能的影响

将硼酸锌和偶联剂添加到以酚醛环氧树脂(NE)/有机蒙脱土(OMMT)纳米复合物与双酚A二(二苯基)磷酸酯(BDP)阻燃ABS体系中制备了无卤阻燃ABS。研究发现添加偶联剂KH560的阻燃ABS的氧指数和冲击强度都比添加KH550的高。KH560质量分数为0.5%时对阻燃体系有一定的协同效应,提高了体系的氧指数。硼酸锌在一定范围内对NE/OMMT-BDP阻燃ABS体系也有协同效直,随着其用量增加,氧指数先增大后减少;增加硼酸锌用量使冲击强度明显下降,而拉伸强度则是先升后降,在其质量分数为3%时,拉伸强度达到最高。

无卤阻燃剂间苯二酚双(二苯基)磷酸酯的合成及表征

用路易斯酸作为催化剂,用间苯二酚、三氯氧磷和苯酚作为原料合成出了间苯二酚双(二苯基)磷酸酯(RDP)。研究结果表明,最好的催化剂为MgCl2,并且其最佳的用量为间苯二酚用量的1%(mol)。所得产物经过红外光谱、高效液相色谱和酸度的表征并对其结果进行了讨论,热失重分析表明产物的5%热失重分解温度为315℃,可作为阻燃工程塑料的阻燃剂。

以β-环糊精包合间苯二酚双(二苯基)磷酸酯阻燃剂的制备与表征

以β-环糊精和间苯二酚双（二苯基）磷酸酯（RDP）为原料,在65℃DMAC溶液中形成β-环糊精/RDP包合物。利用核磁共振（^1H NMR）、X射线衍射（XRD）、差示扫描量热（DSC）、扫描电子显微镜等方法对包合物进行鉴定。结果表明,β-环糊精与RDP已形成包合物,当β-环糊精与RDP投料摩尔比为1∶2时,包合率最高为55.17%。

双酚A双(二苯基)磷酸酯对环氧树脂的阻燃性能

采用双酚A双(二苯基)磷酸酯(BDP)、有机改性蒙脱土(OMMT)和环氧树脂(EP),分别制备了阻燃环氧树脂(BDP-EP)和阻燃纳米材料(BDP-OMMT-EP).利用氧指数、水平垂直燃烧、热重分析以及锥形量热等技术探讨了阻燃材料的阻燃性能和阻燃机理.实验结果证明,BDP-EP和BDP-OMMT-EP的最大热释放速率和平均热释放速率等参数都降低了,但是BDP的阻燃效果优于BDP-OMMT,即BDP和OMMT没有协同阻燃作用.

芳香族双磷酸酯复配体系阻燃PPO/HIPS的制备与阻燃性能

采用芳香族双磷酸酯如双酚A双(二苯基)磷酸酯(BDP)和间苯二酚双(二苯基)磷酸酯(RDP),分别与纳米二氧化硅(n-SiO2)、三聚氰胺氰尿酸盐(MCA)复配制备了阻燃PPO/HIPS和阻燃PPO/HIPS纳米材料。利用氧指数(LOI)、水平垂直燃烧(UL94V)、热失重分析(TGA),锥形量热仪(CONE)等技术探讨了复配体系对PPO/HIPS的阻燃作用和阻燃机理。实验结果证明:采用复配体系阻燃的PPO/HIPS取得了很好的效果。在相同添加量的情况下RDP比BDP较优。材料氧指数最高达到了35.0%,具UL94 V-0阻燃级。

氢氧化镁与磷酸酯齐聚物协同阻燃聚酰胺6

研究了氢氧化镁(MH)与间苯二酚双(二苯基)磷酸酯(RDP)复配阻燃改性聚酰胺(PA)6,当m(PA6)/ m(MH)/m(RDP)为45:50:5时,复合体系通过了垂直燃烧UL94V-0级,极限氧指数为47.0%,拉伸屈服应力、缺口冲击强度和弯曲模量分别为纯PA6的110%、85%和138%。用热重分析仪、动态力学分析仪和扫描电子显微镜对MH和RDP协同改性PA6的机理进行了探讨,发现RDP的加入使PA 6/MH作用力加强,热稳定性提高,燃烧炭层更为致密。

不同磷酸酯与酚醛树脂复配阻燃ABS的机理讨论

分别采用磷酸三苯酯(TPP)、双酚A双(二苯基)磷酸酯(BDP)、异丙基化磷酸三苯酯(IPPP)与酚醛树脂(PF)复配阻燃丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)。研究了磷酸酯的种类及用量对ABS/PF复合材料阻燃性能的影响,并通过红外光谱、扫描电子显微镜等对阻燃机理进行讨论。结果表明,不同含量时,磷酸酯可以通过物理干扰影响材料的阻燃性;不同种类时,磷酸酯可以通过化学干扰影响材料的阻燃性;同时,化学干扰对物理干扰有较强的催化加速作用。