4－取代二苯甲硫酮与山梨酸及其甲酯的Diels－Alder反应

研究了４，４－二甲氧基二苯甲硫酮与山梨酸及其甲酯的Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应。硫酮与山梨酸及其甲酯在室温下反应，生成主要的加成产物空阻较小．并对反应进行了动力学研究，证明反应为对峙反应，得到了反应的平衡常数和正向反应速率常数。

二苯甲硫酮与共轭双烯化合物的Diels-Alder反应动力学研究

研究了二苯甲硫酮与反-1-苯基-1,3-丁二烯、反-2,4-戊二烯酸甲酯和反-1.3-戊二烯的Diels-Alder反应动力学。这些Diels-Alder反应是二级反应。用CNDO/2法计算了二苯甲硫酮的前线分子轨道(FMO)的能量,以二苯甲硫酮与上述双烯的FMO的能级分裂估计反应性能和实验结果一致、讨论了其反应机理。这些反应具有较小的活化能及较大负值活化熵,是通过协同机理较容易发生的反应。

4,4′-二甲氧基二苯甲硫酮与共轭双烯的Diels-Alder反应的研究

本文用CNDO/2法计算了4,4′-二甲氧基二苯甲硫酮(Ⅰ)的FMO能量与>C=S键的原子轨道系数.用FMO理论定性地估计了(Ⅱ)与三种反-1-取代-1,3-丁二烯(Ⅱ)进行Diels-Alder反应的区域选择性与反应性能.研究了(Ⅰ)与(Ⅱ)进行的D-A反应,在60℃与70℃测定了这些反应的反应速度,实验测定这些反应的反应性能与FMO理论估计的完全一致.根据实验结果,讨论了这些反应的反应机理.

二苯甲硫酮与共轭双烯化合物的Diels-Alder反应

全碳链的亲双烯与共轭双烯间的Diels-Alder反应的立体化学、区域选择性及反应机理已得到较系统的研究，但对含硫原子亲双烯的Diels-Alder反应反应研究得还不多。1968年Ohne等报道了硫酮与2－位取代双烯的D－A反应，1－位取代双烯与硫酮的D－A反应尚未见报道。