有机紫外线吸收剂二苯甲酮-3的环境污染及其内分泌干扰作用研究进展

二苯甲酮-3是目前使用最广泛的苯甲酮型紫外线吸收剂,具有亲脂性、光稳定性和生物累积性。二苯甲酮-3在环境水体中广泛存在,并且可在人体内被检出,其潜在毒性(特别是内分泌干扰作用)已经引起了人们的关注。在国外文献中可以获得较多二苯甲酮-3在环境和人体中暴露的有关数据,但我国相关方面的研究较少。鉴于二苯甲酮-3的广泛存在及其内分泌干扰作用,未来研究应着重关注其对人群包括内分泌干扰作用在内的潜在毒性及其机制探究。

碳基吸附剂对典型有机防晒剂二苯甲酮-3的吸附性能及热力学研究

针对环境水体中药物及个人护理用品(PPCPs)的污染问题,选择在环境水体中存在的有机紫外防晒剂二苯甲酮-3(BP-3)作为典型污染物,以颗粒活性炭(GAC)、粉末活性炭(PAC)和碳纳米管(CNT)作为吸附剂,考察吸附剂对BP-3的吸附性能、吸附特性和吸附热力学.结果表明:吸附性碳材料对BP-3具有良好的吸附性能,3种碳材料的最大吸附容量排列为:PAC>GAC>CNT,其中,PAC的单层最大吸附容量为450.36mg·g-1.Freundlich、Redlich-Peterson和Temkin吸附等温线方程能够较好地拟合吸附数据,Langmuir吸附等温线方程对PAC的吸附拟合效果较好,而对粒径较大的吸附剂(GAC、CNT)的拟合效果不理想.PAC、GAC的吸附过程可以采用一级动力学或者二级动力学模型拟合,而CNT适合采用一级动力学模型来描述.吸附热力学分析表明,PAC、GAC和CNT对BP-3的吸附过程都是自发进行的,其中,PAC和GAC的吸附过程是吸热的,升高温度有利于吸附反应的进行;而CNT的吸附过程是放热的.

非编码RNA H19在二苯甲酮-3抑制绒毛外滋养层细胞增殖中的作用

目的研究二苯甲酮-3(benzophenone-3,BP-3)对绒毛外滋养层(HTR-8/Svneo)细胞的H19及mi R-675 m RNA表达的影响,并探讨非编码RNA H19在BP-3抑制HTR-8/Svneo细胞增殖中的作用。方法将处于对数生长期的HTR-8/Svneo细胞分别暴露于含终浓度为0(溶剂对照)、0.01、0.1、1 mg/L BP-3的培养基或转染试剂(脂质体2000和mi R-675抑制剂或H19抑制剂)中培养24 h。采用Real-time PCR检测H19、mi R-675 m RNA的表达水平;CCK-8法检测HTR-8/Svneo细胞的存活率。结果与溶剂对照组相比,1 mg/L BP-3染毒组HTR-8/Svneo后H19及mi R-675的表达水平均降低,差异均有统计学意义(P<0.01);且随着BP-3染毒剂量的升高,HTR-8/Svneo细胞的H19及mi R-675的表达水平均呈下降趋势。与抑制剂对照组相比,加入H19抑制剂后HTR-8/Svneo细胞的存活率和mi R-675 m RNA的表达水平均降低;加入mi R-675抑制剂后HTR-8/Svneo细胞的存活率均降低,差异有统计学意义(P<0.01)。结论 H19通过mi R-675在BP-3抑制HTR-8/Svneo细胞增殖中的发挥作用。

二苯甲酮-3对绒毛外滋养层细胞的增殖及miR-17-92基因簇表达的影响

目的研究二苯甲酮-3(benzophenone-3,BP-3)对绒毛外滋养层(HTR-8/Svneo)细胞的增殖及miR-17-92基因簇表达的影响。方法将HTR-8/Svneo细胞分别暴露于含终浓度0(溶剂对照)、0.01、0.1、1 mg/L BP-3的培养基中培养24 h。采用CCK-8法检测细胞活性,采用流式细胞仪检测细胞凋亡情况,采用Real-time PCR方法检测细胞miR-17-92基因簇的表达水平。结果与溶剂对照组相比,1 mg/L BP-3染毒组HTR-8/Svneo细胞的存活率和miR-17、miR-19a mRNA的表达水平均降低,差异有统计学意义(P<0.05);而各剂量BP-3染毒组HTR-8/Svneo细胞的凋亡率及miR-18a、miR-19b、miR-20a、miR-92a mRNA的表达水平均无明显变化。且随着BP-3染毒剂量的升高,HTR-8/Svneo细胞的存活率呈下降趋势,凋亡率呈上升趋势。与抑制剂对照组相比,抑制miR-17和miR-19a表达后HTR-8/Svneo细胞存活率均降低,差异均有统计学意义(P<0.05)。结论 BP-3可通过抑制miR-17-92簇中miR-17、miR-19a的表达,抑制HTR-8/Svneo细胞增殖。

紫外活化过硫酸盐工艺降解二苯甲酮-3效果研究

采用紫外(UV)活化过硫酸盐(PS)高级氧化工艺降解水中典型二苯甲酮类有机防晒剂(BP-3),考察和评估各因素对BP-3去除率的影响。结果表明,UV/PS工艺对BP-3有良好的去除效果,BP-3去除率随着BP-3初始浓度的增加而减小,随着PS投加量的增加而增大。酸性条件下UV/PS工艺对BP-3的去除效果明显优于碱性条件,反应体系中Cl-、NO3-、HCO3-、SO24-等无机离子均能够抑制BP-3的降解,其中HCO3-的抑制效果最明显。基于HPLC-MS/MS高分辨质谱解析出7种中间产物,并提出可能的降解路径。生物毒性实验表明,在UV/PS工艺降解BP-3过程中,其毒性并未完全去除,对生态环境构成潜在威胁。

4,4'—双(3-氨基苯氧基)二苯甲酮及其聚醚醚酮酰亚胺的合成

在N,N—二甲基甲酰胺和甲苯的混合溶剂体系中,4,4'—二氟二苯甲酮(DFBP)与3—氨基苯酚(3AP)在无水碳酸钾的作用下发生化学反应,合成得到了4,4'—双(3-氨基苯氧基)二苯甲酮(443BAPOBP)单体。通过熔点测试、高效注注液相色谱(HPLC)、傅立叶红外(FT-IR)以及元素分析对443BAPOBP进行了表征,并且在N,N-二甲基乙酰胺溶剂中,443BAPOBP与均苯四甲酸二酐(PMDA)聚合成得到了新型的聚醚醚酮酰亚胺(PEEKI)树脂及其薄膜。

新型卤酚化合物3’,4’-二羟基-3-氯二苯甲酮对大鼠缺血/再灌注心肌的保护作用

目的明确新型卤酚化合物3’,4’-二羟基-3-氯二苯甲酮(LM46)对缺血/再灌注损伤后大鼠心肌的保护作用。方法利用大鼠心脏局部缺血/再灌注模型,检测LM46处理后大鼠心肌梗死面积和血清酶学指标的变化。结果在再灌注早期静脉给予LM46能有效减轻心肌缺血/再灌注损伤。表现为梗死面积减小,超氧化物歧化酶(SOD)活力升高,显著降低血清乳酸脱氢酶(LDH)、肌酸激酶(CK)、丙二醛(MDA)水平。结论在5mg/kg～15mg/kg剂量范围内,LM46有显著的心肌保护作用。

基于石墨烯/离子液体/壳聚糖修饰电极的制备及对2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮的测定

文章利用滴涂法制备了氧化石墨烯/离子液体/壳聚糖化学修饰电极,并用于2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮的检测。实验利用扫描电镜和透射镜分别表征了氧化石墨烯的表面形貌和内部结构。此外,实验考察了2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮的电化学行为,结果表明,2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮在282 nmol/L^1 992 nmol/L浓度范围内,其浓度和峰电流呈良好的线性关系,且线性回归方程为:Ipa(μA)=-0.008 C(nmol/L)+0.2101(n=6,R2=0.9 978),检测限为1.5×10-7M(S/N=3),可用于污水中2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮的测定。

不同条件对TiO_(2)/PDS体系降解BP-3影响的研究

二苯甲酮(Benzophenones,BPs)是一种能够对环境和人体健康构成潜在危害的新兴污染物。文章选取2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(BP-3)为典型,TiO2/PDS(过氧二硫酸盐,Peroxydisulfate)为非均相降解体系,探讨了可见光(Visible light,Vis)、紫外光(Ultraviolet,UV)和温度对TiO2/PDS高效降解BP-3性能的影响,并对相应的反应动力学进行分析,还探索了共存阴离子对降解效果的影响。结果表明,Vis-TiO2/PDS对BP-3的去除有限,仅为57%,而55℃-TiO2/PDS和UV-TiO2/PDS体系对BP-3的降解效果显著,在120 min内分别可达到98%和99%的去除率。除NO3-外,HCO3-、Cl-和SO42-等环境常见阴离子均对的降解有一定的抑制作用,此外,还提出了温度-TiO2/PDS和UV-TiO2/PDS体系降解BP-3的可能的机理。

螺蛳壳和玉米芯复合吸附剂的制备及其对BP-3的去除

以废弃生物质材料螺蛳壳(SS)和玉米芯(CC)为原料,通过水浴加热法制备螺玉粉(SCC)吸附剂,考察其对2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(BP-3)的吸附性能。SS和CC的协同作用可以提升SCC对BP-3的吸附性能(82%),明显优于纯的SS(64%)和CC(54%)吸附BP-3的效果。当BP-3的初始浓度为50μmol/L,pH=5,吸附时间为270 min时达到吸附平衡状态。吸附过程符合准二级动力学和Langmuir等温模型,吸附属于单分子层吸附,且是一个先快速后缓慢的过程,拟合得到最大吸附容量为9.34 mg/g。

一种可溶性双酮酐型共聚酰亚胺的合成及性能

以均苯四甲酸二酐(PMDA)和4,4’-对苯二甲酰二邻苯二甲酸酐(TDPA)为二酐单体,4,4’-(3-氨基苯氧基)二苯甲酮(BABP)为二胺单体,采用两步法低温溶液缩聚合成了系列双酮酐型共聚酰亚胺。采用红外光谱、X射线衍射、差示扫描量热分析、热重分析、拉伸测试和溶解性能测试对聚合物的结构与性能进行了表征,考察了TDPA/PMDA不同摩尔比对共聚酰亚胺溶解性、耐热性和力学性能的影响。结果表明,双酮酐型聚酰亚胺的玻璃化转变温度随TDPA摩尔含量的增加逐渐下降,溶解性能则逐渐提高,当TDPA/PMDA摩尔比为7/3时,共聚酰亚胺具有优良的耐热性能及力学性能,可溶于N,N-二甲基甲酰胺(DMF)等极性溶剂。

含醚酮结构的新型双马来酰亚胺树脂的合成

4,4′-双(3-氨基苯氧基)二苯甲酮(443BAPDBP)和马来酸酐(MA)在N,N′-二甲基甲酰胺(DMF)溶剂、催化剂和共沸剂的作用下,一步法合成了新型醚酮双马来酰亚胺树脂,对其进行了进一步的表征,并对其应用作了初步探索研究。结果表明,合成得到的443BMIPOBP树脂熔点为88～90℃,纯度为98．2%,用443- BMIPOBP/DABPA/HTPPI预聚物比BDM/DABPA/HTPPI体系对铜材具有更高的黏接强度,其剪切强度为17．5 MPa。

C型甲苯咪唑的合成与制备

以对氯苯甲酸为起始原料 ,经硝化、氯化、酮化、氨解、还原、环合、转晶 7步反应完成C型甲苯咪唑的制备 ,总收率以对氯苯甲酸计约 6 3.8%。