氧化铜/氮化碳复合材料催化氧化二苯甲醇的性能研究

通过原位生成氧化铜的方法,成功制备出氧化铜/氮化碳催化剂(CuO/g-C_(3)N_(4))。利用X粉末衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)和X射线光电子能谱(XPS)分析样品结构。在二苯甲醇氧化制备二苯甲酮的反应中,研究了CuO/g-C_(3)N_(4)的催化性能。结果表明,以CuO/g-C_(3)N_(4)作为催化剂、H_(2)O_(2)(30%)作为氧化剂,在75℃条件下、乙腈溶剂中,目标产物二苯甲酮的产率为76%。在相同的条件下,CuO和g-C_(3)N_(4)的产率分别为60%和5%,复合后的CuO/g-C_(3)N_(4)催化活性得到明显提升。

二苯甲醇制备实验的改进

在国内有机化学实验教材中,制备类实验多数采用液相合成.与之相比,固相合成具有高效、安全和绿色环保等优势.因此,拓展固相反应在基础有机化学实验教学中的应用具有重要意义.以二苯甲醇的制备实验为例,探究固相反应可行性.反应过程避免使用毒性有机溶剂并采用温和型还原剂叔丁基胺硼烷,既降低了反应的毒性又增加了操作的安全性.实验操作简单,反应过程加上后处理步骤只需1.5小时,二苯甲醇的分离产率可达86%.此外,在实验过程中引入TLC、GC-MS和NMR等手段对产物进行分析表征,有利于提升学生的综合实验技能和科学素养.

溶胶-凝胶法制备的包容β-二酮钴催化剂在二苯甲醇氧化反应中的催化性能

采用溶胶 凝胶法分别以SiO2 ,Al2 O3 和TiO2 为基体包容 β 二酮钴配合物制备了非均相催化剂 ,采用FT IR ,TG DTA ,XPS及N2 吸附方法对以SiO2 为基体包容的乙酰丙酮合钴配合物Co(acac) 2 /SiO2 进行了表征 ,并通过空气氧化二苯甲醇合成二苯甲酮反应评价了催化剂的催化性能 .结果表明 ,Co(acac) 2 /SiO2 的催化性能最好 ,其玻璃性能也最好 .用Co(acac) 2 /SiO2作为催化剂反应 12h后 ,二苯甲醇的转化率为 95 7% ,与均相催化反应相比没有明显降低 ,而且循环利用 7次后其催化性能保持不变 .包容催化剂的活性依赖于包容基体及其比表面积 .

改进Zagoumenny还原法制备二苯甲醇

Zagoumenny是经典的二苯甲醇制备反应,在氢氧化钾存在下,二苯甲酮和乙醇在高压釜中完成反应.以乙二醇代替乙醇,反应能在常压下进行,最佳反应条件为n二苯甲酮∶n乙二醇∶n氢氧化钾=1∶33.3∶2.6,反应温度为178℃,反应时间为3.5h,收率为92.8%.产物结构用熔点仪、元素分析仪、气-质联用仪、红外光谱仪和核磁共振仪进行表征.

硫化镉光催化氧化二苯甲醇的反应

半导体粉末对烯烃,芳烃等的光催化氧化因其方法简便,成本低廉,产物又有良好的选择性而引起了广泛重视[1-3].但由于半导体的光催化效率比较低,这就大大限制了它的应用.揭示半导体光催化机理,研究提高催化效率的途径就成为当前研究半导体光催化的一个突出问题.

二苯甲醇类结构异构体的胶束纸色谱法分离及其色谱行为

应用胶束纸色谱法使９种二苯甲醇的结构异构体得到了分离，Ｃｍ对Ｒｆ／（１－Ｒｆ）的曲线不仅偏离了Ａｒｍｓｔｒｏｎｇ理想曲线，而且呈锯齿状，其原因在于二苯甲醇类化合物具有大的立体效应。溶质的分子结构与胶束空穴的形状、大小适配，是色谱分离的主要驱动力。

聚乙二醇催化下二苯甲醇的合成

在硼氢化钠对二苯酮的还原中,以聚乙二醇为潜溶剂可使反应的温度降低,使还原剂的用量降低17%。施加超声波作用,以聚乙二醇为潜溶剂,室温反应5min 即可使产品达到或接近经典方法于乙醇中回流0.5h 的收率。1 实验步骤于50mL 烧杯中加入二苯甲酮2.3g,聚乙二醇5mL,加热使之溶解。冷至室温,烧杯置于水浴中,开动恒温磁力搅拌器。于反应温度下分批加入硼氢化钠0.2g。反应一定时间后,加水100～300mL。用稀盐酸调 pH 至中性,静置、抽滤。粗产品用石油醚重结晶。

空气氧化二苯甲醇反应体系的分析

采用傅里叶变换红外光谱和氮气吸附方法对溶胶-凝胶技术包埋的催化剂进行了表征。利用薄层色谱法和高效液相色谱法定性、定量分析了空气氧化二苯甲醇合成二苯甲酮的反应。实验中所用高效液相色谱柱为ODS-C18反相柱,以甲醇与水(体积比为85/15)为流动相,采用254nm紫外光进行检测。探讨了流动相中有机相的比例及检测波长等因素对分离度和灵敏度的影响。实验结果表明,该方法操作简便、快速、可靠。其相对标准偏差为3 7%,线性相关系数为0 999,变异系数为1 65%。

水相中二苯甲醇的简便绿色合成方法的研究

通过以水-醇体系为反应介质,硼氢化钾为还原剂还原二苯甲酮,合成二苯甲醇的研究,确定以PEG400作为醇,添加量为二苯甲酮物质的量的0.5倍,反应时间0.5 h时为最佳反应条件,收率为97.2%。该反应时间短,在室温下进行,后处理简单,母液可以回收套用,且收率高,对环境友好。

二苯甲醇的相转移催化合成研究

在相转移催化剂存在下,以二苯甲酮、硼氢化钠为原料合成二苯甲醇,分别研究了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂用量等条件对合成反应的影响,确定了最佳工艺条件.该方法合成二苯甲醇的最佳工艺条件是:反应温度25℃,反应时间1 h,n(二苯甲酮)∶n(硼氢化钠)=1∶2.5;相转移催化剂的用量0.6 g、溶剂的用量40 mL(二苯甲酮为0.1 mol的情况下),二苯甲醇的收率可达到97.56%以上.

4-氯二苯甲醇合成工艺改进研究

以4-氯二苯甲酮为起始原料在NaOH溶液中用锌粉还原合成4-氯二苯甲醇的路线为基础,通过试验对该路线中的反应条件进行了改进,改进后产率为85.1%,产品纯度提高到98%以上;在后处理过程中选择甲醇作为重结晶溶剂,可以大幅度地降低该过程的工业化成本。

MMT/FeCl_3催化的α-羰基二硫缩烯酮与二苯甲醇的Friedel-Crafts烷基化反应

研究了MMT/FeCl_3催化α-羰基二硫缩烯酮与二苯甲醇的Friedel-Crafts烷基化反应,合成了22个二硫缩烯酮类化合物(3a^3v),其中3b,3d^3f,3h^3r和3t为新化合物,其结构经1H NMR和13C NMR表征。以3a的合成为例,对反应条件进行优化。结果表明:在最优反应条件[1-(1,3-二噻烷-2-亚甲基)-4-苯基-3-丁烯-2-酮(1a)0.25 mmol,二苯甲醇0.3 mmol,MMT/FeCl_315 mmol%,CH_2Cl_22 m L,回流反应2 h]下,3a产率93%;MMT/FeCl_3循环使用3次,收率基本维持不变。

多糖聚合物手性固定相高效液相色谱法拆分二苯甲醇类手性化合物

目的:对6个氯取代的二苯甲醇类手性化合物建立HPLC分析方法,对拆分反应进行监测,并用于拆分产物光学纯度的分析测定。方法:在正相高效液相模式下,采用Chiralcel OD-H和Chiralcel 0B-H两种纤维素类手性柱以及Chiralpak ADH直链淀粉类手性柱,以正己烷-异丙醇或正己烷-异丙醇-三氟乙酸溶剂系统为流动相,流速:0.5 ml·min^(-1),检测波长:210nm。结果:采用上述方法,基线拆分了合成手性中枢性镇咳药左旋盐酸氯哌啶[(-)cloperastine hydrochloride]的主要原料4-氯二苯甲醇等6个氯取代的二苯甲醇类手性化合物,建立了快速的手性高效液相色谱法。结论:本方法简便准确,可对手性合成反应进行监测和中间体质量控制;同时,对4-氯二苯甲醇和3-氯二苯甲醇的高效液相手性分析方法进行了对比研究。

二苯甲醇类化合物的主客体色谱行为

研究分子结构因子近似化合物的本客体色谱行为，有助于探讨分子结构因子与胶束空穴形状及空穴大小之间的适配关系。二苯甲醇类化合物具有近似的分子结构因子，在十二烷基硫酸钠胶束中的本客体色谱行为表现出了相似性。但细微的结构因子差别随胶束浓度的变化仍导致了其适配性的差异，疏水-亲水的平衡在一定条件下影响着适配性。

超声波法合成二苯甲醇

报道了超声波作用下合成二苯甲醇的方法.即以二苯甲酮为原料,锌粉-氢氧化钠为还原剂、乙醇为溶剂,超声波条件下合成二苯甲醇.同时对影响收率诸因素进行考察,确定了最佳反应条件:n(二苯甲酮)∶n(锌粉)=1∶3(摩尔比),超声波功率为500 W,辐射时间为20 m in时,收率可达90.2%.

二苯甲醇结构异构体在胶束纸色谱分离中的反键合行为

二苯甲醇结构异构体以十二烷基硫酸钠胶束水溶液为展开剂,在纸色谱分离中的保留行为不仅偏离Armstrong标准曲线,而且是反键合型的。其原因在于立体效应,溶质的分子结构和胶束的形状与大小能否适配是色谱分离的主要驱动力。其机理仍然符合Armstrong理论。

CuBr_2和BF_3·OEt_2联合催化二硫缩烯酮与二苯甲醇的偶联反应

采用CuBr2及BF3.OEt2联合催化的方法,实现了官能化二硫缩烯酮(1)与二苯甲醇的偶联反应,偶联产率可达53%～98%.采用核磁共振光谱、红外光谱及质谱对所得新的偶联产物进行了表征.实现了一种高效、催化的碳碳键偶联反应.

磺氨酸催化的二苯甲醇的胺化反应

加热条件下磺氨酸可以催化磺酰胺和酰胺类化合物与二苯甲醇的取代反应,生成新的取代胺类化合物.磺氨酸具有廉价、稳定、环境友好等特点.

相转移催化法合成二苯甲醇

研究了相转移催化剂在二苯甲醇合成中的作用，填补了高纯度（含量≥９９．５％）二苯甲醇在国内生产中的空白。