多糖聚合物手性固定相高效液相色谱法拆分二苯甲醇类手性化合物

目的:对6个氯取代的二苯甲醇类手性化合物建立HPLC分析方法,对拆分反应进行监测,并用于拆分产物光学纯度的分析测定。方法:在正相高效液相模式下,采用Chiralcel OD-H和Chiralcel 0B-H两种纤维素类手性柱以及Chiralpak ADH直链淀粉类手性柱,以正己烷-异丙醇或正己烷-异丙醇-三氟乙酸溶剂系统为流动相,流速:0.5 ml·min^(-1),检测波长:210nm。结果:采用上述方法,基线拆分了合成手性中枢性镇咳药左旋盐酸氯哌啶[(-)cloperastine hydrochloride]的主要原料4-氯二苯甲醇等6个氯取代的二苯甲醇类手性化合物,建立了快速的手性高效液相色谱法。结论:本方法简便准确,可对手性合成反应进行监测和中间体质量控制;同时,对4-氯二苯甲醇和3-氯二苯甲醇的高效液相手性分析方法进行了对比研究。

手性萜类香料化合物制备的研究进展

手性萜类香料化合物具有柠檬、柏油、留兰香等香气,广泛应用于食品、日用品行业中。由于手性萜类香料对映体具有不同的香气特征,加上消费者对高品质天然香料的青睐,手性萜类香料化合物的生物制备法备受关注。文章介绍了柠檬烯、乙酸香茅酯、α-松油醇、香芹酮等萜类香料化合物的制备方法,分析了手性萜类香料生物法制备中面临的问题,旨在为更经济高效的生物法转化手性萜类香料提供借鉴。

纤维素类手性固定相高效液相色谱法拆分三唑类手性化合物

采用纤维素 -三 (3,5_二甲基苯基氨基甲酸酯 )手性固定相 (ChiralcelOD)和纤维素 -三 (4_甲基苯基甲酸酯 )手性固定相 (ChiralcelOJ) ,在正相高效液相 (N_HPLC)模式下 ,基线拆分了两个系列共13个结构类似的三唑类手性化合物 ,结果发现 ,当手性固定相(ChiralStationaryPhase,CSP)可以与溶质分子之间形成较强氢键时 ,ChiralcelOD的手性识别能力明显优于ChiralcelOJ ,当手性固定相 (CSP)与溶质分子之间不能或难于形成氢键时 ,两种CSP的手性拆分能力相似 ;提高流动相中极性改性剂的极性有利于手性化合物的拆分。在反相高效液相 (R_HPLC)模式下 ,共基线拆分了8个三唑类手性化合物 ,实验发现 ,OJ -CSP的手性拆分能力明显优于OD -CSP ,它们对对映体分子的选择性主要受CSP与溶质分子间的π

全烷基化β-环糊精混合固定相上一些取代苯类手性化合物的气相色谱分离研究

将全甲基-β-环糊精分别与全乙基-β-环糊精、全丁基-β-环糊精和全戊基-β-环糊精混合作为气相色谱固定相,并以全甲基-β-环糊精单一固定相作为对照,测试了这4根毛细管柱的柱效、极性和手性分离性能,探讨了固定相和溶质的结构和性质对手性分离结果的影响。结果表明:4根毛细管柱在100℃时的麦氏常数平均值分别为180.5、163.3、149.9和146.6,表明随着与全甲基-β-环糊精混涂的环糊精的烷基链长加长,固定相的极性逐渐降低;16种含苯环的手性化合物在这4根柱上均得到了较好地分离,但随着固定相的极性减弱,其手性分离能力减小;溶质分子中取代基的位置、碳链长度和结构对分离结果具有一定的影响。

含联萘基团的手性聚芳醚酮类环状齐聚物修饰电极的制备及其对色氨酸/磷钨杂多酸超分子化合物的手性识别

用溶剂诱导的含联萘基团的手性聚芳醚酮类环状齐聚物(S-PENEKC)制备修饰电极,利用循环伏安法实现了对D,L,DL-色氨酸/磷钨杂多酸的超分子化合物(D,L,DL-H3Trp2-[PW12O40])的手性识别.

毛细管电泳对取代四氢-β-咔啉类手性化合物的定量分析

将ＨＰＣＥ作为不对称合成产物取代四氢－β－咔啉类手性化合物的对映体纯度测试手 段，对其定量分析能力进行考察，得到的线性相关因子为０.９９７；检测限为 ０.５×１０－６ｇ／ｇ；相 对峰面积的相对标准偏差小于１％；相对迁移时间的相对标准偏差小于０．１％。

拓扑指数与手性化合物构效关系研究

传统的拓扑指数仅考虑原子间的连接关系 ,不能区分手性信息 .故本研究对Am 指数与分子连接性指数进行了扩展 ,并将其用于 3 苯基哌啶类手性化合物的构效关系研究 .扩展后的拓扑指数构造的数学模型优于用传统的Am 指数与分子连接性指数得到的模型 .同时进行了变量的两两相关性测试 ,结果显示所选 3个变量之间的相关性较小 .通过交叉验证 ,证明手性拓扑指数所得到的数学模型是稳定的 .并进一步运用人工神经网络 ,得到了满意的结果 .

ICP-OES测定手性二苯基乙二胺类钌化合物中的钌

本文研究了电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)测定手性二苯基乙二胺类钌化合物中钉含量的方法。对手性钉样品的预处理方法进行研究和对比,并考察了消解时间、消解温度和共存离子等相关参数对手性二苯基乙二胺类钌化合物样品测定钉的影响。采用ICP-OES法测定四种手性二苯基乙二胺类钌化合物样品,钉的检测值和理论值相近,结果准确,该检测法简便、快速,表明该检测法适合手性二苯基乙二胺类钌化合物中钉含量的测定。

Diels-Alder反应在萜类化合物合成中的应用

对近20年来利用Diels-Alder反应合成单萜、倍半萜、二萜类天然产物的方法进行了较全面的综述,涉及了跨环Diels-Alder反应(IMDA)、杂原子Diels-Alder反应(HDA)、分子内Diels-Alder反应(INDA)等反应类型;并对手性配体催化、超声催化、Lewis酸催化等多种方式下进行的Diels-Alder反应作了较为详细的介绍.

手性环丙烷类衍生物双水解转换的研究

具有四个新手性中心的螺环 /环丙烷类化合物 4在丙酮 12 %HCl溶液中 5 0℃下发生双手性辅基 -双水解转换反应 ,得到了手性环丙烷 /双半缩醛类化合物 ,螺 [1 溴 4 羟基 5 氧杂 6 氧代双环 [3.1.0 ]己烷 2 ,2′ ( 3′ 亲核氧基 4′ 羟基丁内酯 ) ] ( 5 ) ,化学产率 6 5 %～ 79%,光学纯度ee≥ 98%.通过元素分析 ,[α] 2 0D ,UV ,IR ,1HNMR ,13 CNMR ,MS以及X射线四圆衍射测定 ,确认了它们的化学结构、立体化学和绝对构型 .该双半缩醛类化合物的合成方法学研究可为官能团的转换 ,为某些复杂结构的手性化合物提供新的合成方法和途径 .

联苯类对映体在直链淀粉类手性固定相上的高效液相色谱法直接拆分

涂敷直链淀粉 三 (3,5 二甲基苯基氨基甲酸酯 )于自制的球形氨丙基硅胶上 ,制备了手性固定相。用该固定相直接拆分了一系列外消旋联苯类保肝药物 ,考察了一系列伯醇 (乙醇、正丙醇、正丁醇 )和异丙醇等流动相改性剂对保留和立体选择性的影响 ,讨论了固定相对样品的作用机理。

用非手性衍生化法提高肾上腺素类药物在手性固定相上的分离度

建立了高效液相色谱法分离肾上腺素、去甲肾上腺素、异丙肾上腺素的苄氧羰基衍生物对映体的方法。以氯甲酸苄酯为衍生化试剂,在室温、碱性条件下,对3种肾上腺素类药物进行衍生化反应。采用手性CHIRALPAK(AD-RH色谱柱,在检测波长为226 nm条件下,考察了流动相、流速、柱温对对映体手性分离的影响。结果表明,肾上腺素、去甲肾上腺素、异丙肾上腺素衍生物对映体分别在乙醇为流动相、流速为0.5 mL/min、柱温为25℃;甲醇-乙醇(体积比3∶1)为流动相、流速为1.0 mL/min、柱温为25℃;甲醇-水-四氢呋喃(体积比150∶20∶7)为流动相、流速为0.5 mL/min、柱温为25℃时,分离效果最佳。

手性芳酰胺类分子钳的设计与微波合成

以间苯二甲酸为隔离基,酰胺键桥联L-氨基酸甲酯构成手臂,在微波辐射下合成了具有不同手性中心和裂穴的新型手性芳酰胺类分子钳.结构均经1HNMR,IR及元素分析确证,并考察了其对芳香胺类化合物和D/L-氨基酸甲酯的识别性能.初步研究表明,这类分子钳受体不仅对中性小分子具有优良的识别性能,其结合常数(Ka)可达2.66×103L?mol-1,而且对D/L-氨基酸甲酯亦具有良好的手性识别能力.

双-2-萘甲酸烷基酯的分子内类立方烷光二聚体的手性拆分

双-2-萘甲酸多亚甲基二醇酯(N-Mn-N,n=2,3,4,5)在环己烷中进行光二聚反应的效率和产物的结构明显受链节长度的影响.N-M3-N生成反式-头头和顺式-头头两种结构的类立方烷,而N-M4-N和N-M5-N高产率、高区域选择性地生成反式-头头结构的类立方烷.更有意义的是,我们利用高效液相色谱成功拆分了反式-头头结构的分子内光二聚产物.

手性嘧啶类液晶的研究

手性嘧啶类液晶的研究董淑珍，李余增（清华大学化学系北京１０００８４）铁电液晶是热致液晶，它不仅具有液晶性能而且还具有铁电液晶的特性。Ｍａｙｅｒ等人首先用实验证明手性近晶相Ｓｃ相液晶具有铁电性。虽然经十多年的研究，铁电液晶应用于显示技术一直处于实验阶段...

新颖手性酰胺类的合成、杀虫活性和药害研究

小麦、玉米等谷类作物成本低、营养价值高,是碳水化合物、蛋白质、维生素B和一些矿物质的主要来源,消费量很大。小麦是人类食物中最重要的植物蛋白来源,蛋白质含量约为13%。水稻是人类最重要的碳水化合物来源,提供全世界人口消耗热量的20%以上。虽然玉米产量高于水稻或小麦产量,但其很少被直接用作人类碳水化合物和蛋白质的来源。甜玉米由76%的水分、19%的碳水化合物、3%的蛋白质和1%的脂肪组成。

一种高效的合成手性相转移催化剂(8S,9R)-(-)-N-苄基氯化辛可尼丁的方法

采用混合溶剂法合成(8S,9R)-(-)-N-苄基氯化辛可尼丁,用DMF和乙酸乙酯混合作为溶剂,加热回流数小时,产品用水重结晶得到白色粉末,收率85%,产品结构经1H NMR表征并得到确认。该方法具有操作简单、条件温和、产率高及纯度高等优点。

L-苯甘氨酰胺的制备

L-苯甘氨酰胺（1）是合成手性药物的重要中间体，可作为手性合成子用于制备血管舒缓激肽B1受体拈抗剂3-甲酰胺基-5-苯乙酰胺基吡唑类化合物。以及半胱氨酸蛋白酶Ⅰ和Ⅱ抑制剂埋。等；也可作为手性助剂用于合成含伯氨基的手性化合物，如β-氨基酸类降血糖药西他列汀（sitagliptin）。和螺环取代的苯并咪唑类质子泵抑制剂等。