利用择形分子筛异构化亚甲基二苯胺

亚甲基二苯胺(MDA)被广泛用作生产聚氨酯和聚异氰脲酸酯的中间体.然而,当前MDA的生产工艺在控制(4,4’/(2,4’+2,2’))异构体比例方面还存在局限.其中,4,4’-MDA被认为是最有价值的异构体.尽管2,4'-MDA在市场上也有一定的需求,但如果能将其有效地转化为4,4'-MDA,将能显著提升其附加值.本文在使用苯胺的条件下,利用β分子筛等催化剂,通过双分子机制,可以选择性地将2,4'-MDA异构化为4,4'-MDA.尽管实验显示,多种酸性沸石具有较高的异构化活性,但MCM-68(具有MSE拓扑结构)的催化性能尤为出色,它不仅展现出高异构化活性,而且具有很好的选择性.MCM-68主要催化2,4'-MDA异构化为4,4'-MDA,而2,2'-MDA和低聚物的形成则可以忽略不计.本文还深入探讨了该择形作用的原因,并详细研究了酸位置在MSE分子筛孔道限制中的关键作用.

负载型杂多酸催化合成烷基二苯胺

研究了以α-C14烯烃(C1=4)、二苯胺为原料,S iO2负载磷钨酸为催化剂,经烷基化反应合成抗氧剂烷基二苯胺的新工艺。探讨了磷钨酸负载量、催化剂用量、反应物配比、反应温度、反应时间等对烷基化反应的影响,获得了适宜的工艺条件:磷钨酸负载量(质量分数)40%,催化剂用量(占总反应物的质量分数)1.0%,反应温度200℃,n(二苯胺)∶n(C14=)=1∶1.1,反应时间7h。在此条件下,二苯胺的转化率为98.2%。所得产物经检测为目的产品烷基二苯胺,产品质量已达到国外同类产品的标准。催化剂经35次重复使用的实验结果表明,催化剂的稳定性良好。催化剂活性降低的主要原因是反应物和生成物覆盖了催化剂的表面。同时提出了溶剂萃取再生催化剂的方法。

聚2,2’-二硫代二苯胺的化学合成与表征

从2-氨基苯硫酚出发制备二硫代二苯胺,以此为原料与重铬酸钠在低温溶液中合成聚二硫代二苯胺,并对产物进行了红外光谱、热重、X射线、光电子能谱和扫描电镜分析表征。

水合肼催化还原法制备4-氨基二苯胺

以80%的水合肼为还原剂,Fe(OH)3/C为催化剂,还原4-硝基二苯胺得到4-氨基二苯胺,通过质谱和红外光谱表征了目标产物结构,通过液相色谱测定了产物纯度。较佳工艺条件为:4-硝基二苯胺用量0.05mol,Fe(OH)3负载量约5%的Fe(OH)3/C复合催化剂用量0.45g,水合肼5mL,反应温度80℃,反应时间60min,4-氨基二苯胺的收率可达98.4%。研究表明,以Fe(OH)3为主催化剂,酸处理过的活性炭为助剂,4-硝基二苯胺可被水合肼高效还原为4-氨基二苯胺,产品收率和纯度较高,工艺过程清洁环保。

二苯胺法合成4-氨基二苯胺的工艺研究

研究了由二苯胺为原料合成4-氨基二苯胺的工艺路线及影响因素,得出了最佳工艺条件:n(NaNO2)∶n(二苯胺)=1 1∶1,反应温度为20～25℃,反应时间为5h;n(对亚硝基二苯胺)∶n(Na2S·9H2O)=1∶2,反应温度为50～55℃,反应时间为4h,产品收率大于98%,纯度大于99%。该工艺避免了回收溶剂甲苯采用蒸馏的方法,减少了能耗,降低了成本。

环境评价水质中二苯胺含量分析

污染物监测是指运用物理、化学、生物等现代科学技术方法,间断或连续地对环境化学污染物及物理和生物污染等因素进行现场监测和测定,并做出正确的环境质量评价。本文建立了气相色谱质谱法测定环境评价水质中二苯胺的含量。样品经过二氯甲烷萃取、净化、氮吹浓缩后,定容至1.0 mL,并采用气相色谱质谱法进行测定。结果表明,二苯胺的线性关系良好,相关系数达到0.9997,检出限为0.1μg/L,不同浓度的加标回收率为70.0%~83.0%。同时测得精密度(相对标准偏差)为1.4%~1.9.%。该方法操作简单方便,重现性好,回收率符合要求,精密度高,能够有效检测环境评价水质中的二苯胺。

对氨基二苯胺生产工艺研究及合成技术进展

对氨基二苯胺作为性能优异的对苯二胺类橡胶助剂中间体,其产品质量和成本直接影响着4010NA、4020和688等产品的生产与应用。近年来国内外对氨基二苯胺及其衍生的橡胶防老剂市场竞争激烈,对氨基二苯胺生产工艺成为竞争重点。本文介绍了国内外对氨基二苯胺合成工艺概况,重点研究了工厂具有发展前景的合成工艺技术进展。

4-氨基二苯胺的合成工艺研究进展

综述了一种橡胶防老剂(抗氧剂)4-氨基二苯胺的合成路线,并对各合成工艺进行了分析和评价。最后,对4-氨基二苯胺的合成工艺方法进行了展望。

4－硝基二苯胺连续加氢制4－氨基二苯胺

在滴流床反应器中，在ＳＴ０６型镍催化剂的作用下，进行了４－硝基二苯胺液相连续加氢还原制ＲＴ培司（４－氨基二苯胺）的试验。考察了反应温度、压力、停留时间以及初始物料浓度等对反应的影响，得到的适宜工艺条件为：压力２．０ＭＰａ，反应热点温度１６０℃左右，进料重量百分浓度１５％，气液摩尔比３．５～４．０，停留时间大于等于６０ｍｉｎ，在此条件下，４－硝基二苯胺转化率大于９９％，４－氨基二苯胺摩尔收率大于９７％。同时，考察了催化剂的寿命，经１０００ｈ运转，催化剂活性和选择性没有明显变化。

催化加氢制备4-氨基二苯胺的工艺研究

本文探索了4-氨基二苯胺合成方法中的最新工艺硝基苯法加氢工艺的研究。经实验确定的优化条件为:Raney镍为催化剂,催化剂用量为对硝基二苯胺质量的10%,甲醇为溶剂,用量为与对硝基二苯胺缩合液体积比为1∶1,于80℃以下,反应起始压力0.5MPa,反应压力1.5MPa,反应时间90分钟,加氢转化率达100%,4-氨基二苯胺收率95%,并用气相色谱和高效液相色谱对产物进行了定性和定量分析。

对氨基二苯胺的生产与发展

介绍了对氨基二苯胺国内生产现状、市场需求及发展趋势 ,目前世界对氨基二苯胺生产正由对硝基氯苯为原料向硝基苯法转变。近年来我国橡胶助剂工业的快速发展大大增加了对氨基二苯胺市场需求量。但与国外先进水平相比仍存在差距 ,就此提出一些发展建议。

4,4’-双(2-甲基苯乙基)-二苯胺的制备

二苯胺和α-甲基苯乙烯在活性白土催化下进行烷基化反应，得到在工业中广泛应用的抗氧化剂和热稳定剂——双对位取代的二苯胺4，4′-双（2-甲基苯乙基）-二苯胺（DCDPA）。

新法合成二苯胺磺酸钠及其表证

报告了以浓硫酸为磺化剂,二苯胺为原料一步磺化合成二苯胺磺酸钠指示剂的实验方法,探讨了反应物配比,反应温度,反应时间等对磺化产物的影响,研究了磺化产物的游离酸的处理及产物最佳 pH 范围的控制,采用干柱层析法及盐析法对产品提纯,获得纯度大于99.12%的产品,提供了简便、快速、可行的二苯胺磺酸钠的制备方法,结果令人满意。

三维荧光光谱法连续测定苯胺、二苯胺和N-甲基苯胺

本文比较了苯胺、二苯胺、N-甲基苯胺的二维荧光光谱和三维荧光光谱。提出了同时测定苯胺,二苯胺和N甲基苯胺的分析方法,它们的浓度分别在2.0×10^(-7)～5.0×10^(-6)mol/L,9.0×10^(-8)～7.4×10^(-6)mol/L,1.3×10^(-7)～2.0×10^(-8)mol/L范围内有良好的线性关系,检出限为1.0×10^(-7)mol/L,8.0×10^(-9)mol/L,1.0×10^(-7)mol/L.相对标准偏差分别为5％,7％,7％.此方法用于混合样品和工业废水的分析,获得较满意的结果.

二苯胺磺酸钠对B-Z振荡反应的影响

研究了B Z振荡体系在各种组分不同浓度下周期和振幅的改变值与加入二苯胺磺酸钠浓度的关系 .结果表明第一个周期改变值与加入浓度有良好线性关系 ,相关系数均大于 0 9916 .改变组分浓度 ,可适当提高检测浓度范围 .

神经网络法研究多溴代二苯胺热力学性质

基于澳取代位置及邻接矩阵，定义新的取代基指数0x，并计算了二苯胺和209个多溴代二苯胺的分子形状指数Km和电性距离矢量Mm，经最佳变量子集回归建立了210种该有机污染物热力学性质与0X、／123、M29、M36指数的定量结构一性质相关性（QSPR）模型．将这4个结构参数作为BP神经网络的输入层结点，分别采用4：21：1、4：24：1、4：24：1的网络结构，利用BP算法获得了三个令人满意的QSPR模型，其总相关系数R分别为0．9999、0．9997和0．9995，标准误差分别为1．036、1.469和1．510，利用该模型得到的Sθ、△fHθ。和△fGθ的预测值，与文献值的相对平均误差分别为0．11％、0．34％和0．24％，两者吻合度非常理想，说明该模型具有很好的稳定性、相关度和预测能力，结果表明多溴代二苯胺的热力学性质与0X、K3、M29和M36有很好的非线性关系，证明利用新定义的取代基指数建立的ANN模型对多溴代二苯胺性质的预测是合理的、适用的．

高效液相色谱法测定塑料餐具中苯胺和4,4’-亚甲基二苯胺的迁移量

建立测定塑料餐具中苯胺和4,4’-亚甲基二苯胺的液相色谱检测方法。水性模拟液(水、3%乙酸溶液和10%乙醇溶液)经固相萃取小柱富集后采用液相色谱(紫外检测器)检测。该方法标准曲线的线性相关系数均大于0.999,苯胺和4,4’-亚甲基二苯胺平均回收率范围分别为93.6%～101.0%和87.6%～100.8%,测定低限为0.01mg/kg,RSD为1.01%～5.42%。该方法灵敏度高、定量准确、重现性好,测定低限满足国际限量要求。

2-硝基-4'-羟基二苯胺(HC Orange No.1)在鲫鱼肝脏中的富集及其对肝脏抗氧化指标的影响

采用室内模拟方法研究了2-硝基-4'-羟基二苯胺(HCOrangeNo.1)在鲫鱼(Carassiusauratus)肝脏中的富集规律及不同暴露时间对鲫鱼肝脏抗氧化指标的影响。结果表明,10d左右鲫鱼肝脏对HCOrangeNo.1的富集达到最大值,肝脏过氧化氢酶(CAT)、超氧化物歧化酶(SOD)、谷胱甘肽硫转移酶(GST)及还原型谷胱甘肽(GSH)对HCOrangeNo.1都非常敏感,其中GST活性和GSH含量总体上被诱导增加;SOD和CAT活性基本上都是先升高后受到抑制。上述抗氧化指标可考虑作为水生生态系统中HCOrangeNo.1污染的生物监测指标。

4,4'-二(苯基异丙基)二苯胺的合成工艺研究

以二苯胺和α-甲基苯乙烯为原料合成了4,4'-二(苯基异丙基)二苯胺,研究了合成工艺参数,得到最优工艺条件。红外谱图证明了产物的正确性。放大实验结果表明,最佳合成条件下的收率达到95.2%。

苯胺缩合生产二苯胺催化剂的研究进展

苯胺缩合生产二苯胺催化剂的研究进展樊太山，梅来宝，周卓华（大连理工大学化工学院，大连１１６０１２）关键词苯胺，二苯胺，催化剂，缩合１引言二苯胺作为一种化工原料有着十分广泛的用途。最初作为纤维类和含氮类炸药的稳定剂；二苯胺的几种衍生物（如异丙氧基二苯胺...