3,3',4,4'-二苯醚二酐的合成工艺研究

以N-甲基-4-硝基邻苯二甲酰亚胺为起始原料,二甲基亚砜为溶剂,亚硝酸钾为催化剂进行偶联反应,所得偶联产物经水解、酸析、无水化合成3,3',4,4'二苯醚二酐。对影响偶联反应的因素反应温度和反应时间进行了考察,通过优化反应条件,确定了最佳反应温度为165℃,最佳反应时间为11h,偶联产物的质量收率最高为43%。

4,4’-二苯醚四甲酸二酐合成研究

本文报道了由４－氯代邻苯二甲酸酐和碱金属盐在催化剂存在下反应制备４，４’－二苯醚四甲酸二酐的方法，并叙述了合成条件对产物收率的影响。

3,3',4,4'-二苯醚四甲酸二酐合成进展

3,3',4,4'一二苯醚四甲酸二酐(以下简称单醚酐)是一种重要的合成聚酰亚胺的单体,以其为单体合成的单醚酐型聚酰亚胺(PEI)具有更为优异的性能。对单醚酐的合成方法、特性、应用领域及其前景以及面临的问题进行了综述。单醚酐的合成方法主要有苯酐法、卤代苯酐法、四甲基二苯醚氧化法等,并对溶剂的筛选、反应温度、反应时间、催化剂及各种相转移催化剂等诸多影响因素进行了阐述,同时还介绍了这几种合成单醚酐方法的优缺点。

二苯醚四甲酸二酐的合成

本文介绍了以4-氯代苯酐为原料,采用1,2,4-三氯苯作溶剂制备二苯醚四甲酸二酐(ODPA),并讨论了不同催化剂及其加量、反应时间和提纯工艺对ODPA产率的影响。

3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸二酐的合成方法

3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸二酐（简称单醚酐）是合成高性能聚醚型聚酰亚胺工程塑料的重要原料。采用4-氯代苯酐与氢氧化钾或氢氧化钠反应生成相应的4-氯代苯二甲酸钾盐或钠盐,然后将上步反应的产物与4-氯代苯酐在三氯苯介质中以及相转移催化剂有机磷化合物存在下缩合得到单醚酐,其收率可达60%以上,提纯后的产品熔点227-229℃。

4,4’-二苯醚四甲酸二酐的气相色谱分析

４．４＇－二苯醚四甲酸二酐是合成聚酰亚胺的重要物质。本文用气相色谱法对醚酐进行了检测，分析结果的相对标准偏差在±０．５％以内。

3,3’-二氨基-4,4’-二羟基联苯及其聚酰亚胺的合成与性能研究

4,4’-二羟基联苯(DHBP)和浓硝酸在有机溶剂中反应,合成得到了3,3’-二硝基-4,4’-二羟基联苯(DNDHBP)。随后,在Pd/C-水合肼的还原体系中,被进一步还原,得到了3,3’-二氨基-4,4’-二羟基联苯(DADHBP)。将得到的3,3’-二氨基-4,4’-二羟基联苯(DADHBP)与3,3’,4,4’-四羧基二苯醚二酐(ODPA)在强极性非质子有机溶剂中进行聚合反应,得到了粘稠状的聚酰胺酸(DADHBP/ODPA-PAA)溶液,涂膜,热亚胺化,获得了相应的聚酰亚胺(DADHBP/ODPA-PI)薄膜。利用差示扫描量热计(DSC)、傅立叶转换红外光谱仪(FT-IR)、紫外-可见分光光度计等仪器,对它们的性能进行了研究。结果表明,制成的聚酰亚胺薄膜具有良好的疏水性、光学性能和力学性能。

单氯代苯酐及其衍生物的合成方法研究进展

讨论了3(4)-氯代苯酐的主要合成方法以及它们的主要衍生物联苯二酐和二苯醚二酐等的合成方法和主要用途.综合比较了各种合成方法的利弊,并分析了这些化合物的国内外研究现状和发展趋势.

3,3,’4,4’-二苯醚四甲酸二酐的提纯研究

对采用丙酸或丁酸水溶液作溶剂处理粗3,3,’4,4’-二苯醚四甲酸二酐(简称ODPA),生成3,3,’4,4’-二苯醚四甲酸(简称ODTA),然后脱水成酐和在不同有机溶剂中利用活性炭脱色,以及升华后再进行重结晶等三种方法进行对比,考查了这三种方法提纯3,3,’4,4’-二苯醚四甲酸二酐(简称ODPA)的效果。着重介绍了ODPA在较高真空下进行升华,然后升华产物与过量的乙酸酐混合回流1h以上,冷却、静置结晶、分离、干燥后得到高纯度的ODPA。该方法得到的最终产品为白色粉末晶体,纯度≥99.0%,熔点227-230℃。

3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二环己基甲烷型聚酰亚胺薄膜的制备与性能表征

将3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二环己基甲烷(DMDC)、4,4′-二氨基二苯醚(ODA)与3,3′,4,4′-四羧基二苯醚二酐(ODPA)进行反应得到聚酰胺酸溶液,通过改变二胺单体的配比,采用热亚胺化法制备了系列聚酰亚胺薄膜,在保证聚酰亚胺薄膜常规的优势性能前提下,改善聚酰亚胺的颜色、可加工性能和溶解性,并对其进行表征与性能分析。结果表明:该聚酰亚胺薄膜的光学性能、力学性能良好;脂肪族柔性单体DMDC的引入降低了聚酰亚胺的玻璃化转变温度Tg,提高了薄膜在DMAc、DMF、NMP、CHCl_3溶剂中的溶解性,扩大了聚酰亚胺在光电领域的应用范围。

氯代苯酐制3,3′4,4′-二苯醚四甲酸二酐及设备

介绍了3,3',4,4'-二苯醚四甲酸二酐的合成方法,合成进展,精制方法、应用领域、发展前景以及当前在实验室和工业化中面临的问题,影响醚酐生产的主要因素及解决办法,工业生产中所需设备的条件,并分析了各种方法的优缺点。强调采用氯代苯酐制醚酐的合成路线、真空升华的精制方法是工业生产醚酐的切实可行的方法。选用完全密闭式的可调速螺旋加料器加入碱金属碳酸盐,防止了水分的进入,在搅拌反应釜的搅拌桨上安装条形除沫器,以消除反应过程产生的泡沫,从而提出并解决了3,3',4,4'-二苯醚四甲酸二酐工业生产中遇到的问题。

氧代-双(N-甲基邻苯二甲酰亚胺)合成工艺研究

氧代-双(N-甲基邻苯二甲酰亚胺)(OBI)是合成聚酰亚胺的重要单体ODPA的中间体．非质子性溶剂中,催化剂存在下4-硝基-N-甲基邻苯二甲酰亚胺能发生自缩合反应,生成结构对称的氧代-双(N-甲基邻苯二甲酰亚胺)．文章考察了催化剂种类、催化剂用量、反应时间、反应温度对其合成收率的影响,确定了适宜的合成条件,并通过红外光谱对产品结构进行了表征．

3,3',4,4'—二苯醚四甲酸二酐的合成和精制研究进展

介绍了3,3',4,4'—二苯醚四甲酸二酐(以下简称单醚酐)特性、应用领域前景以及面临的问题。反应至少需要一种催化剂,可以在无溶剂、极性溶剂或非极性溶剂中制备(但需使用相转移催化剂),这里介绍了这些催化剂和它们的性能。并且,单醚酐精制目前主要采用水或一种溶剂和酐混合成浆,加热回流,再冷却结晶以获得较高纯度的单醚酐。本文分析了它们的优缺点。重点对以苯酐、卤代苯酐、羟基苯酐、3,4—二甲基苯酚、4—溴代邻二甲苯为原料化学合成单醚酐方法及单醚酐的分离方法进行了综述。

淄博三鹏化工成功开发单醚酐

日前，淄博三鹏化工有限责任公司成功开发生产出3，3’，4，4’-二苯醚四甲酸二酐（简称单醯酐，英文缩写ODPA）。该公司采用单氯代苯酐为原料，以惰性质子溶剂为反应介质，在相转移催化剂及其他催化剂存在下，与碱金属盐进行一步反应，生产出ODPA。

新型聚酰亚胺薄膜的制备及其性能研究

将3,3'-二氨基-4,4'-二羟基联苯(DADHBP)、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPOPP)、3,3',4,4'-四羧酸二苯醚二酐(ODPA)进行缩聚反应,得到聚酰胺酸前驱体,通过热环化制得聚酰亚胺薄膜,并对其性能进行了研究。结果表明,该新型聚酰亚胺薄膜具有良好的紫外线吸收能力和良好的疏水性,且骨架结构中刚性结构摩尔比越大,玻璃化转变温度越高,耐热性越好。

热固性聚酰亚胺基体树脂的流变行为

PMR(Polymerization of Monomer Reactants)型聚酰亚胺树脂(PI)以其优异的耐热氧化性能、机械性能、介电性能、良好的耐溶剂性能以及高的玻璃化转变温度,在航空、航天等领域得到了广泛的应用,并已成为目前使用最广泛的聚酰亚胺复合材料的基体树脂[1～3].

新型含氰基联苯基团侧链的聚酰亚胺的合成与表征

合成了一种含氰基联苯氧基侧链的二元胺单体,然后通过两步法热酰亚胺化工艺制备了新型的含氰基联苯基团侧链的聚酰亚胺。通过侧链的引入,聚酰亚胺的溶解性获得了很大的提高,同时聚酰亚胺的Tg也大大降低,从而大大改善了聚酰亚胺的溶液与熔融加工性能。在加工性改善的同时,这种侧链聚酰亚胺仍然保持了原有无侧链聚酰亚胺的优异力学性能。X射线衍射结果表明,没有侧链且较为刚性的BPDA/MPDA的聚酰亚胺表现出一种短程有序结构,但这种短程有序受到氰基联苯侧链的明显抑制。TGA研究表明侧链聚酰亚胺表现出典型的两段式失重行为,分别对应于侧链与主链的热分解。

ODPA/BAPP型聚异酰亚胺及其衍生物的合成与性能表征

首先由二苯醚四酸二酐(ODPA)与4,4′-双(氨基苯氧基)丙烷(BAPP)经两步反应制得聚异酰亚胺(PII),然后分别用丙烯酸羟乙酯(HEA)和正辛醇对所得PII进行开环反应得到光敏的和非光敏的聚酰胺酯(PAE1和PAE2)。对聚异酰亚胺(PII)的制备过程用红外进行了跟踪,并对聚异酰亚胺的热异构化、聚异酰亚胺衍生物的合成和产物的溶解性、热性能及膜性能进行了表征。

氧代双-(N-甲基邻苯二甲酰亚胺)合成工艺的改进

氧代双-(N-甲基邻苯二甲酰亚胺)(简称OBI)是一种高附加值的精细有机产品,是合成3,3,’4,4-’二苯醚四甲酸二酐(简称单醚酐ODPA)的重要中间体。是以4-硝基-N-甲基-邻苯二甲酰亚胺为原料,选用新型相转移催化剂,以此提高产品OBI的收率。传统方法是以亚硝酸盐、碳酸盐或氟化钾、氟化钠等,在相转移催化剂季铵盐、季膦盐等存在下进行自缩合反应,收率在65%～75%之间。改进的工艺是在碳酸盐和新型相转移催化剂催化下,进行自缩合反应,合成氧代双-(N-甲基邻苯二甲酰亚胺),预期反应收率大于85%。