苯氧基在二苯醚亲电取代反应中的定位效应

本文从理论上研究了二苯醚的电子结构,结果表明,二苯醚的苯氧基在空间的位置对二苯醚的原子电荷分布和体系能量影响较大,从而影响二苯醚的亲电取代反应.二苯醚的O—Ph键旋转,形成不同构象之间的最大与最小体系能量值之差[ΔE=5.258 03a.u.(3 299.466 4 kcal.mol-1)]很大,O23-C1单键不可自由旋转.当C1-O23-C7与苯环垂直时,体系能量[E(90)=E(270)=-534.885 08a.u]最低,为最稳定的优势构象.二苯醚中苯氧基表现为吸电基,它的作用使邻、间位碳原子的负电荷比苯环碳原子少,使对位碳原子的负电荷比苯环碳原子多,对位反应的途径最有利,苯氧基主要表现为对位定位基.