14种二苯醚类除草剂的质谱裂解行为规律

通过分析14种二苯醚类除草剂(Diphenyl Ether Herbicides,DpEH)在EI源中的质谱图,对DpEH裂解生成的特征碎片离子及其断裂方式做了比较研究。DpEH的质谱裂解有以下规律:(1)游离基中心定域在二苯醚的氧原子上,可发生四元环过渡态的氢重排反应或i-断裂;(2)游离基中心定域在硝基的氮原子上,可发生i-断裂,失去二氧化氮自由基或者在加热状态下形成激发态,发生α-断裂,失去一氧化氮自由基;(3)苯环上带正电荷且有氯取代基的离子,可生成碎片离子m/z[M-35]和m/z[M-36];(4)其他如含有三氟甲基的易失去氟自由基,含有羧基的易失去中性分子CO。借助DpEH在质谱中的特征碎片离子和特征断裂规律可对此类除草剂作出鉴别和确认,并提供定量定性离子选择的理论基础。

二苯醚类除草剂降解菌Bacillus sp.Za微生物制剂的研发与初步应用

以二苯醚类除草剂高效降解菌株Bacillus sp.Za为材料制备微生物制剂,优化液体制剂保护剂的物质配比,筛选固体制剂的最适材料,对固体制剂进行初步应用并评价其降解效果。研究结果表明:(1)液体制剂保护剂(0.20%柠檬酸钠、0.20%羧甲基纤维素、0.30%KCl)可使活菌数提高35.71%,保存30 d的液体制剂对50 mg/L乳氟禾草灵的降解率为83.50%;(2)筛选得到猪粪有机肥作为固体制剂的最适材料,保存60d时固体制剂活菌数为8.26×10^(8)cfu/g,对土壤中10mg/kg乳氟禾草灵的降解率为85.52%;(3)添加固体制剂可有效缓解乳氟禾草灵残留对玉米所产生的药害。

固相萃取-高效液相色谱法同时测定大豆和大米中的磺酰脲类和二苯醚类除草剂残留

建立了大豆和大米中磺酰脲类和二苯醚类除草剂多残留同时检测的高效液相色谱分析方法。样品经乙腈提取,正己烷液-液分配,C18固相萃取小柱净化后,采用高效液相色谱方法分离,以乙腈-三乙胺盐酸溶液作流动相,梯度洗脱,紫外检测器检测。对样品前处理和色谱分析条件进行了优化,8种除草剂（甲磺隆、氯磺隆、苄嘧磺隆、吡嘧磺隆、三氟羧草醚、精恶唑禾草灵、乙氧氟草醚、乙羧氟草醚）在0.05-2.0mg/L范围内线性关系良好。方法的定量限（S/N=10）为0.01-0.02mg/kg,能达到国家有关上述除草剂残留限量的要求。大豆和大米样品的平均加标回收率分别为91.6%-116.1%和76.6%-110.8%,相对标准偏差（RSD）为1.0%-12.2%。所建立的方法在30min内可完成一次检测,具有简便快速、灵敏可靠的特点,适用于大豆和大米中除草剂多残留的测定。

浊点萃取-高效液相色谱法同时测定水中多种二苯醚类除草剂残留

目的建立同时测定水中多种二苯醚类除草剂残留的浊点萃取-高效液相色谱分析方法。方法水样中8种二苯醚类除草剂(苯达松、氟磺胺草醚、三氟羧草醚、苯草醚、甲羧除草醚、乙羧氟草醚、除草醚、乙氧氟草醚)的残留经Triton X-114萃取,采用高效液相色谱法,用C18色谱柱分离,以甲醇-三乙胺-盐酸溶液作流动相,梯度洗脱,在波长为300 nm处测定。采用Triton X-114进行浊点萃取,分别优化了影响萃取效率的表面活性剂浓度、水样pH值、盐浓度、平衡温度及时间等条件,并对待测物检测波长、流动相梯度洗脱、流动相pH值、流速和柱温等色谱条件进行了优化。结果在优化的条件下,待测除草剂的质量浓度在0.05～2.00 mg/L范围内与其峰面积呈良好的线性关系(r=0.9991～0.9998),水样的平均加标回收率,除苯达松较低以外,均在80.1%～100.9%之间,相对标准偏差(RSD)为2.70%～6.40%;对于50.0 mL水样,本方法的检出限为0.10～0.50μg/L。结论本法简便、快速、准确、灵敏度高,能满足环境水样中多种二苯醚类除草剂残留分析要求。

微生物降解二苯醚类除草剂的研究进展

本文概述了降解二苯醚类除草剂的微生物种类、降解机理及影响微生物降解二苯醚类除草剂的因素,指出利用微生物修复土壤中二苯醚类除草剂残留是一个有效的手段;同时指出二苯醚类除草剂微生物降解过程中起关键作用的酶及基因有待于进一步研究。

Fe_(3)O_(4)@MOF-808磁性固相萃取结合高效液相色谱法测定大米中3种二苯醚类除草剂

利用溶剂热法构筑了Fe_(3)O_(4)@MOF-808吸附剂,将其用于大米中除草醚(NIT)、乙氧氟草醚(OXY)和甲羧除草醚(BIF)3种二苯醚类除草剂的富集,结合高效液相色谱法,建立了大米中该类除草剂的分析方法。研究通过傅里叶变换红外光谱、X射线衍射仪、扫描电子显微镜以及振动样品磁强计对构筑的磁性吸附剂的结构、表面形貌及磁强度进行表征。表征结果显示,球形的Fe_(3)O_(4)纳米颗粒与八面体形貌的MOF-808成功复合,Fe_(3)O_(4)@MOF-808饱和磁化强度可达40.35 emu/g,可以满足磁性固相萃取的需求;对吸附剂用于大米中3种二苯醚类除草剂富集的磁性固相萃取条件(吸附剂用量、吸附时间、洗脱溶剂种类以及洗脱体积)进行了优化。优化结果显示,25 mg吸附剂在6 min内即可达到对目标物的完全吸附,洗脱溶剂采用0.5 mL×2的甲醇。在最优的磁性固相萃取条件下,结合高效液相色谱-紫外检测法,建立了大米中3种二苯醚类除草剂的分析方法。方法在2~300μg/L范围内线性关系良好(r>0.998),NIT、OXY、BIF的检出限和定量限依次为0.6、0.6、0.4μg/kg和2.0、2.0、1.5μg/kg,在5、10和20μg/kg 3个加标水平下的回收率为87.3%~96.7%,相对标准偏差不超过10.8%,且富集因子在25~29之间。将所建方法用于大米中NIT、OXY、BIF的分析,各样品均未检出这3种二苯醚类除草剂。该方法具有操作简单、快速、准确的特点,适用于大米样品中除草剂的残留分析。

谷物中10种二苯醚类除草剂同时测定方法

本方法采用QuEChERS前处理方法结合气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)对谷物(小麦、糙米)中乙羧氟草醚、乙氧氟草醚、除草醚、治草醚、吡草醚、嘧草醚、环酯草醚、苯达松、苯草醚、乳氟禾草灵同时进行快速色谱分离和准确定性、定量分析,优化了前处理方法及仪器条件,10种二苯醚类除草剂线性范围为0.010mg/L-1.0mg/L时的相关系数为0.9974-0.9996,方法定量限为0.011mg/kg-0.023mg/kg,回收率为72.4%-106.2%,相对标准偏差为1.12%-4.93%。方法快速、高效,准确度高,适用于同时测定谷物中10种二苯醚类除草剂。

我国大豆自给率提升 咪唑啉酮类和二苯醚类除草剂迎来发展机遇

我国大豆自给率不到20%,未来大豆自给率提升是大趋势。作为食用油和饲料原料重要来源的大豆严重依靠进口,成为我国粮食生产上的主要瓶颈。2019年我国大豆自给率仅为17%,进口依存度达到83%。受益“大豆振兴计划”,中国大豆的种植面积和产量未来将持续增加,大豆自给率有望小幅提升。

二苯醚类除草剂的微生物降解研究进展

二苯醚类除草剂是一类广谱、高效、高选择性的除草剂,广泛应用于大豆、花生等农田一年生和多年生阔叶杂草的防除。由于该类除草剂不易降解,多年连续使用会导致其在土壤环境中的大量积累。本文概述了二苯醚类除草剂的基本结构及其对生物的影响,总结了降解二苯醚类除草剂的微生物种类、降解途径和降解过程中关键酶及其基因,分析了影响微生物降解二苯醚类除草剂的因素,对二苯醚类除草剂微生物降解未来的研究方向进行了展望,为深入研究二苯醚类除草剂的生物降解提供参考。

两种二苯醚类除草剂对花生苗期生长发育及氮素代谢的影响

在温室条件下,研究三氟羧草醚和乙羧氟草醚对苗期花生生长发育以及氮素代谢的影响。结果表明:两种除草剂均明显抑制苗期花生的生长发育,同时抑制苗期花生的氮素代谢过程中关键酶硝酸还原酶和谷氨酰胺合成酶的活性,导致苗期花生植株的全氮含量显著降低。其中三氟羧草醚对花生生长发育的抑制作用较强,在高剂量下,对花生植株鲜重抑制率、干重抑制率分别为32.85%和30.00%;与对照花生的结瘤率(80.00%)相比,三氟羧草醚处理的花生结瘤率为28.60%;叶片叶绿素含量在处理后各时期均低于空白对照。三氟羧草醚和乙羧氟草醚对花生氮素代谢的关键酶硝酸还原酶和谷氨酰胺合成酶活性均有不同程度的抑制作用,影响了花生氮素的正常代谢,花生植株全氮含量分别为1.452%和1.553%,显著低于对照植株全氮含量。

超高效液相色谱-三重四极杆质谱联用仪同时测定水中9种二苯醚类除草剂

应用超高效液相色谱-三重四极杆质谱联用仪（UPLC-MS/MS）建立了环境水中9种二苯醚类除草剂的分析方法。通过对固相萃取柱、淋洗液、流动相等的优化,确定以Oasis HLB为固相萃取柱、乙腈为淋洗液、水（0.001 mol/L HCl）：乙腈（0.001 mol/L HCl）（7：3,V/V）为流动相做水样预处理。在最优条件下,目标物在水中回收率为88.6%～108.5%,相对标准偏差为在9.7%～18%,线性范围均在1～2000μg/L范围,各目标物标准品在UPLC-M S/M S系统中有效的线性相关（R2）为0.998以上。方法适用于环境水体中9种二苯醚类除草剂的同时检测。

手性液相色谱同时测定土壤中两种二苯醚类除草剂对映体

建立了土壤中两种二苯醚类除草剂对映体的手性液相色谱测定方法。样品用乙腈提取和氯化钠盐析后,上层乙腈经弗罗里硅土固相萃取柱净化后,用手性液相色谱检测。结果表明:两种农药各自对映体的回收率在84.4%—98.3%之间,相对标准偏差在3.2%—12.5%之间。在实际样品中的检出限在0.013—0.016mg/kg之间,定量限在0.043—0.053mg/kg之间。

两种二苯醚类除草剂在直链淀粉液相色谱手性固定相上的拆分

以硅胶涂敷直链淀粉-三(5-氯-2-甲基苯基氨基甲酸酯)为手性固定相,对两种含有1个手性中心的二苯醚类除草剂2-甲氧基-2-{5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯}丙酸甲酯和乳氟禾草灵,进行了色谱分离。考察了流动相中异丙醇和正己烷的体积比对乳氟禾草灵对映体分离的影响。结果显示,这2种二苯醚类除草剂可以同时在Chiralpak AY-H色谱柱上获得较好的手性拆分结果;并对农药对映体与固定相之间的保留机理进行了讨论。

磺酰二苯醚类化合物的合成与除草活性研究

以羟基苯甲酸和卤代苯为原料,经醚化、酰化和酯化等多步反应合成了5个结构新颖的磺酰二苯醚类化合物,其结构经1H NMR和MS进行了确证。初步生物活性测定结果表明,在2 250 g a.i./hm2的浓度下,化合物8e对刺苋、藜和茼麻等具有100%的抑制活性;在低至37.5 g a.i./hm2的浓度下,对刺苋和藜等仍具有95%以上的抑制活性。

乙氧氟草醚防除稻田杂草效果试验

为了探索二苯醚类除草剂乙氧氟草醚在水稻田除草效果、剂量和安全性,以便经济、有效地推广使用,1991年我们用此药进行防除水稻田杂草。现将结果报道如下。一、试验材料和方法1.供试药剂:23.5%乙氧氟草醚乳油(美国罗姆-哈斯公司生产);

农药发展问题的探讨

近年来,在农药发展中,存在不少问题,有些对农药的生产及使用,有极大的影响。因此,在目前的情况下,分析农药发展中的问题,探讨农药发展的趋势,研究农药发展的方向,是十分必要的。

除草剂中间体3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸的合成

以间羟基苯甲酸和3, 4-二氯三氟甲苯为原料,在现有生产工艺上,考察了脱水剂、催化剂、溶剂、反应时间、反应温度对合成二苯醚类除草剂关键中间体3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸的影响,经实验验证并优化工艺后,最终收率可达93%,对现有生产的降本增效具有较高的指导意义。

长青股份15亿元投资项目已有10种产品获出口订单 拟追加投资10.7亿元

9月3日,宜昌高新区白洋工业园,长青(湖北)生物科技有限公司(以下简称“长青生物”)建设项目完成场平交付。公司总经理余兵难掩兴奋,总投资15亿元的项目尚未完工,公司又计划追加10.7亿元投资。长青生物是江苏长青农化股份有限公司(以下简称“长青股份”)的全资子公司,后者从30年前扬州市江都区浦头镇一家乡镇企业,已发展成国内大型二苯醚类除草剂生产商和出口基地,产品线涵盖杀虫剂、除草剂、杀菌剂三大系列30多种原药、100余种制剂。

农药在土壤中的化学动态

农药在人类生活中所起的积极作用,是无可置疑的事实。在可预见到的将来,农药仍然会是防治农作物病、虫、草害以及病媒昆虫的重要手段。但是二十几年大规模使用农药的结果,也产生了种种不良的影响。尤其是残留毒性及对环境污染的威胁,促使人们对农药的安全性及在环境中的动态。