二茂基环己氧基稀土化合物的合成、分子结构和催化活性

通过Cp_3Ln(Ln=Sm,Yb)和环己醇在THE溶剂中按1:1摩尔比反应,合成了标题化合物[Cp_2LnOC_6H_(11)]_2(Ln=Sm,Yb)。化合物经元素分析、红外光谱分析表征。镱配合物经X单晶衍射分析。它是一个以氧原子为桥的二聚体,环己烷基呈椅式构型,O-C(环己烷基)键处于平伏e键位置。在上述基础上,尝试了它对己内酯的催化聚合反应,发现标题化合物对己内酯聚合具有一定的催化活性,进一步合成了[Cp_2YbOC_6H_(11)]_2与己内酯的1:4预聚反应产物,发现预聚物催化己内酯聚合活性比标题化合物大大增强,从而说明催化聚合过程中引发反应速率慢是影响标题化合物表观催化活性的重要因素。

异噁唑基取代的1,2,4-噁二唑啉和吡唑啉类化合物的合成

通过3-乙酰基-5-羟甲基异噁唑衍生的Schiff碱2与由醛肟原位生成的腈氧化物的1,3-偶极环加成反应,“一锅法”制备了5-甲基-5-[5-(叔丁基二甲基硅氧基甲基)-3-异噁唑基]-3-芳基-4-(4-甲氧基苯基)-4,5二氢-1,2,4-噁二唑类化合物4a～4e;同时由3-乙酰基-5-羟甲基异噁唑衍生的α,β-不饱和酮(5)与取代苯肼的环化反应制备了5-(叔丁基二甲基硅氧基甲基)-3-[(1,5-二芳基)-3-(4,5-二氢吡唑基)]-异噁唑类化合物6a～6i.所有新化合物的结构经核磁共振谱氢谱和碳谱、质谱、红外光谱以及高分辨质谱等进行了确证.

螺[1-溴-4-(1R,2S,5R)-l-孟氧基-5-氧杂-6-氧代双环[3.1.0]己烷-2,2'-(3'-α-膦酸二乙酯基-(S)-苯甲氧基-4'-l-(1R,2S,5R)-孟氧基丁内酯)]的晶体结构

报道了标题化合物合成和晶体结构。X-射线结构分析表明,该化合物的分子式为C39H58BrO10P,Mr = 797.74,晶体属于单斜晶系,空间群为P21,晶胞参数a = 12.858(3), b = 25.130(5), c = 14.125(3) ? = 105.15(3), V = 4405(2) ?, Z = 4, Dc = 1.203 g/cm3, ?= 1.019 mm-1, F(000) = 1688,R = 0.0726, wR = 0.1201,共收集到9691个独立衍射点,其中可观测点5638个(I≥2s(I))。每个分子中有6个环,13个手性中心,2个五员环呈信封式构象,并分别与三员环组合成[2.4]螺环和[3.1.0]桥环化合物,4个新生成的手性中心的绝对构型为C(6)(S), C(7)(S), C(3)(R), C(2)(R),新引入的磷酸酯官能团C(9)为S构型。

二价芳氧基钐与二乙基氯化铝的反应性质及晶体结构

(ArO)_2Sm(THF)_4(ArO=2,6-二叔丁基-4-甲基酚基)与Et_2AlCl在四氢呋喃中发生配体交换反应,生成SmCl_2(1)和(ArO)AlEt_2(THF)(2).1进一步与环辛四烯(C_8H_8)发生氧化还原反应,生成[(C_8H_8)SmCl(THF)_2]_2(3)。晶体结构测定表明配合物2具有单分子结构,两个碳原子和两个氧原子与铝原子配位,形成一个扭曲的四面体。配合物3具有双分子固态结构,中心金属钐与一个环辛四烯、两个氯原子和两个氧原子配位,其形式配位数为9。