水溶性二茂钛配合物的合成及表征

二氯二茂钛是一种具有抗肿瘤活性的金属有机化合物。通过二氯二茂钛和水杨酸或甲硫氨酸反应合成了两种二茂钛配合物,经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和紫外-可见吸收光谱等方法表征了它们的结构。其结果表明:水杨酸配合物为单分子双齿配位的二茂钛配合物,而甲硫氨酸配合物为双分子单齿配位的二茂钛配合物。甲硫氨酸配合物的离子性结构使其具有很好的水溶性,有利于其在生物体系和临床上的使用,同时甲硫氨酸配合物的两个亲脂性的茂环对其渗透进入细胞膜也具有重要作用,因而,它具有较好的临床应用前景。

一个简便合成二茂钛二芳氧基和水杨酸配合物的方法

用两相法合成了二茂钛二(五氯苯氧基)配合物,并对二茂钛(环取代)水杨酸配合物的合成法进行了改进,产率为70％～90％。

两相法合成大位阻取代苯甲酸二茂钛配合物

采用两相法简便合成了五种新的大位阻取代苯甲酸二茂钛配合物，经元素分析、ＩＲ和＾１ＨＮＭＲ对其组成及结构进行了表征，结果表明：羟基以单齿单氧形式与钛配位，可以得到二茂钛双分子取代配合物；而羟基邻位有酚羟基存在时，则配体以双齿形式与钛配位形成二茂钛六元环状化合物。

MgCl_2负载β-二酮-茂型钛配合物催化乙烯聚合的研究

研究开发了一种新型非茂负载聚烯烃催化剂———CpTi(dbm)Cl2 /MgCl2 /THF ,分析了该催化剂的结构特征 ,研究了该催化剂的乙烯聚合活性与催化剂的组成和结构间的关系。结果表明 ,用共沉淀方法制备的MgCl2具有较大的比表面积和孔体积。CpTi(dbm)Cl2 同MgCl2 作用后 ,催化剂中的CpTi(dbm)Cl2 仍保持了原来的化学结构 ,而活化了的MgCl2 也仍然基本保持原有的晶型 ;载体型催化剂的孔体积和比表面积随着Mg/Ti比的增加而增加 ;Mg/Ti比影响载体型催化剂粒子形态、分散性以及催化活性随着Mg/Ti比增加 ,催化剂的粒子形态和分散性提高 ,催化活性线性地增加 ,MgCl2 对Ti生成活性中心起良好的化学改性作用。

水相法合成二氯二甲茂钛与水杨酸类配合物

The complexes of dimethylcyclopentadienyl dichlorotitanium(Ⅳ)and salicytic acid,sulfhydryl salicylic acid,5-nitrosalicylic acid,3,5-dinitro salicylic acid have been prepared in aqueous-phase.The structures have been determined by elemental analysis,IR and 1HNMR spectra. It’s approved that (MeCp) 2TiCl 2-acetylacetone complex reacts with sodium of salicylic acid or substituted derivatives in aqueous-phase,and the results depend on the pH of salicylate solution,concentration and temperature.The best condition of the preparation of dimethylcyclopentadienyl salicylatotitanium(Ⅳ)complexes is that:the molar ration of (MeCp) 2TiCl 2 and substituted salicylic acid is 1:1;the pH being controlled in 6 0-7 5.The disalicylato derivatives of dimethylcyclopentadienyl titanium(Ⅳ)are whereby where by (MeCp) 2TiCl 2 and substituted salicylic acid are close in the molar ratio of 1 to 2,and the pH is 3.5-4.5.In all the preparations,the temperature is at 0℃ and the molar concentration of substituted salicylic acid is 0.04 mol/L.The mechanism of the reaction was also discussed.

8-羟基喹啉存在下水相(两相)中合成取代水杨酸二茂钛配合物

在 8 羟基喹啉存在下 ,分别采用水相法和两相法简便合成了 5种取代水杨酸二茂钛配合物 ,并用元素分析、IR及1HNMR等手段对配合物进行了结构表征 ,发现配合物中均不含 8 羟基喹啉配体 ,而是形成以取代水杨酸为双齿配体的六元杂环化合物 .用电子吸收光谱分别对两相反应体系 (H2 O/CHCl3 )的水相和有机相进行了动态监测 ,发现 8 羟基喹啉首先通过两相界面与有机相中的二氯二茂钛形成水溶性的过渡性配合物 。

二(五氯苯氧基)二茂钛配合物合成方法研究——有机相、水相及两相法

采用［Ｃｐ２Ｔｉ（ａｃａｃ）］＋，分别由水相法和两相法合成了二（五氯苯氧基）二茂钛配合物，并对有机相合成法进行了改进，其产率分别为７３％，７０％，４６％．实验表明，两相法具有操作简便、条件温和、反应时间短、现象明显等优点；配合物用元素分析。

有水条件下合成二茂钛取代邻苯二甲酸配合物

Four titanocene complexes have been prepared by reacting Cp 2TiCl 2 with substituted phthalic acid in water or in CH 2Cl 2/H 2O medium.The complexes were characterized by elemental analysis,IR and 1HNMR spectra.The results suggest that the complexes have two kinds of structure A and B.When reacted in water,the complexes Ⅰ and Ⅳ are obtained.The complexes Ⅱ,Ⅲ and Ⅳ are obtained in two phases.

二茂钛氨基酸配合物的合成新方法

Five titanocene amino acid complexes, Cp 2Ti(O 2CCH 2NHC 6H 4R) 2 (R=H, p Cl, p OC 2H 5, m CH 3, m Cl), have been prepared in a two phase system(CHCl 3/H 2O), by reacting Cp 2TiCl 2 with corresponding amino acids (RC 6H 4NHCH 2COOH ). The complexes were characterized by elemental analysis, IR and 1H NMR spectra. The results show that the carboxyl oxygen is bound to Ti to form two molecular amino acid complex and the carboxyl itself in amino acid acts as monodentate ligand. In comparison with synthesis in aqueous or anhydrolytic medium, the reaction in two phase medium appears more simply and conveniently, with yield being higher.

两相法合成取代水杨酸二茂钛配合物

An interfacial method of synthesizing the complexes of titanocene with substituted salicylic acid is reported. The complexes are characterized by elemental analysis, IR and 1H NMR spectra. According to the spectroscopic data, it is suggested that the hydroxyl and carboxyl oxygen in substituted salicylic acid are bound to Ti of titanocene forming hexacyclic compound.

5-磺基水杨酸催化两相法合成茜素红二茂钛配合物

在H2 O/CHCl3 体系中 ,由 5 磺基水杨酸的存在与否分别合成了茜素红二茂钛配合物 .结果发现 ,5 磺基水杨酸对两相法合成茜素红二茂钛配合物有明显催化作用 .所得化合物经元素分析、IR、X衍射及热重分析等确定了结构 .在配合物结构中 ,茜素红配体中的两个羟基氧均与钛键合 ,形成五元环状二茂钛配合物 。

水相中合成单、双取代(5-硝基水杨酸)二茂钛配合物

用二氯二茂钛乙酰丙酮的水溶液与５硝基水杨酸钠在不同条件下合成了２ 种配合物，通过ＩＲ 和１ＨＮＭＲ 的分析，结果表明水杨酸分别以单齿和双齿形式与钛配位，在双取代配合物结构中，两苯环对应质子不等价．

5-磺基水杨酸存在下两相合成二茂钛氨基酸配合物

在两相体系 (H2 O/CHCl3)中 ,利用二氯二茂钛与 5 磺基水杨酸形成的水溶液和N (取代苯基 )氨基乙酸反应 ,简便合成了三种二茂钛氨基酸配合物 ,采用元素分析、IR及1HNMR等对其进行了表征 .结果表明 ,氨基酸的羧基以单齿氧原子与钛配位 。

萃取法简便合成二茂钛水杨酸配合物

改进了取代水杨酸二茂钛的制备方法 .利用取代水杨酸的CHCl3溶液 ,萃取Cp2 TiCl2 的水溶液 ,合成了取代水杨二茂钛酸配合物 ,产率为 76 %～ 90 % 。

苯甲酰丙酮存在下含水体系中合成二茂钛取代水杨酸配合物

Four titanocene complexes were prepared in aqueous or two - phase medium by the reaction of benzoylacetone titanocene with substituted salicylic acid,respectively.Based on the UV - Vis spectra,we studied the accelerating effect of the benzoylacetone on the reaction rate quantificationally.The results demonstrated that the presence of it not only stabilizes the “ Cp 2 Ti ” species and accordingly makes pH value of the aqueous solution of substituted salicylic acid increased but also prompts the reaction due to the presence of its conjugation structure and oleophyllic group.Furthermore,the presence of benzoylacetone is in favor of the simplification of the products.

二(β-羟亚胺)二氯化钛配合物的合成及催化乙烯聚合

报道了3个β-羟亚胺配体(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2CH(Ph)OH(1a),(2,6-iPr2C6H3)N C.(Ph)CH2C(Ph)2OH(1b)和(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2C(C12H8)OH(1c)及其二(β-羟亚胺)二氯化钛配合物[(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2CH(Ph)O]2TiCl2(2a),[(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2C(Ph)2O]2.TiCl2(2b)和[(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2C(C12H8)O]2TiCl2(2c)的合成,并对其结构进行了表征.在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)作用下,以化合物2b为主催化剂,研究了Al/Ti摩尔比、反应时间、温度和聚合压力等对乙烯聚合的影响,发现该催化体系在较宽的反应条件下均可得到很高分子量的聚乙烯,熔点均在140℃左右.以化合物2a～2c为主催化剂对乙烯进行催化聚合,发现在β碳位上取代基的立体位阻对催化剂活性有很大影响.当化合物2b上引入2个苯基取代基时,催化剂显示出最佳催化活性.

二茂铁甲酰腙稀土配合物的合成与表征

用二茂铁甲酰腙与稀土金属 ( )氯化物反应 ,合成了一系列配合物 ,进行了元素分析、IR、1 HNMR、质谱、电化学性质分析、摩尔电导率及荧光光谱表征 ,确定了配合物的组成 [L n(HL) 3 Cl3 · n H2 O]和可能的配位方式。分析表明配合物中配体以酮式与稀土金属离子配位 ;电导率测定结果说明配合物为非电解质 ;电化学性质分析表明配合物中三个单取代的二茂铁基所处的化学环境相同 ;荧光光谱测定结果表明配合物中没有稀土金属离子 f- f轨道间跃迁的特征光谱。

β-二酮钛配合物/MAO催化合成间规聚苯乙烯及其热性能

以β-二酮钛配合物 /MAO催化苯乙烯间规聚合 . 80℃ ,β-二酮钛浓度为 4 .3× 1 0 - 4 mol/L,β-二酮钛与 MAO的物质的量比为 50 0时 ,聚合活性为 6.2× 1 0 5 g/( mol· h) .该催化剂对温度的稳定性较高 .所得聚合物的熔点在 2 67℃左右 .测定了所得间规聚苯乙烯的基本热性能 .

水相法合成双(环戊二烯基)钛氨基酸配合物的研究

以Ｎ－（取代苯基）氨基乙酸及盐与双（环戊二烯基）二氯化钛在水相及有机相反应，得到了五个双（环戊二烯基）钛氨基酸配合物，对配合物进行了熔点、元素分析、ＩＲ及＾１ＨＮＭＲ的表征，确定了它们的结构。这些配合物在空气中稳定。经比较，水相中的合成反应速度快，操作简单，产物较易分离，产率高。

烃基取代的β-二酮钛配合物的合成及其催化苯乙烯间规聚合

报道了合成一系列的烃基取代的 β -二酮及其相应的钛配合物。实验表明 ,这类配合物在助催化剂MAO的作用下 ,可催化苯乙烯间规聚合 ,并具有较高的催化活性 ,所得到的聚合物具有较高的间规度 ,随着β - 二酮上取代基的增大聚合物间规度逐渐增大。