一羰基二氢三(三苯基膦)合钌催化二茂铁乙烯与取代苯乙酮反应的研究

钌络合物ＲｕＨ２（ＣＯ）（ＰＰｈ３）３ 能够催化芳香酮邻位碳氢键与烯烃的加成反应。在ＲｕＨ２（ＣＯ）（ＰＰｈ３）３ 的催化下， 研究了二茂铁乙烯与取代苯乙酮的反应。二茂铁乙烯分别与苯乙酮、对甲氧基苯乙酮和对氯苯乙酮发生加成反应， 得到了β（２乙酰苯基）乙基二茂铁（ Ⅰ） 、β（２乙酰基５甲氧基苯基） 乙基二茂铁（Ⅱ） 和β（２乙酰５氯苯基）乙基二茂铁（ Ⅲ） ； 而二茂铁乙烯与对硝基苯乙酮、间硝基苯乙酮、对氨基苯乙酮和间氨基苯乙酮不反应。化合物Ⅰ～Ⅲ为新的二茂铁衍生物， 它们的结构经元素分析、核磁共振氢谱和质谱得到表征。

氰基二茂铁乙烯衍生物的合成

Knoevenagel缩合反应是向分子中引入碳-碳双键的有效途径,其产物具有重要的生物活性和光电性能。以水作为有机反应的介质发展绿色有机合成符合当代环境友好型的理念。以乙酰基二茂铁为原料,水和四氢呋喃为混合溶剂,通过与活泼亚甲基化合物的Knoevenagel缩合反应,合成了3种具有氰基的二茂铁乙烯衍生物,通过1H NMR、FT-IR对所合成化合物的结构进行了表征。

钯催化2-羟基苯基二茂铁乙烯的合成

以Pd为催化剂,实现二茂铁乙烯与邻碘(溴)苯酚化合物的交叉偶联,考察了钯催化剂种类、碱的种类、溶剂等因素对反应的影响.结果表明,在PdCl2(dppf)为催化剂,用量为5 mol%,Cs2CO3为碱,CH3CN为溶剂的条件下,可高效率高产率地得到一系列邻羟基二茂铁茋类化合物.

聚乙烯二茂铁/碳纳米管复合物的制备及其对抗坏血酸的电催化测定

合成了一种新型功能化碳纳米管复合材料(Fc/SWCNTs),采用红外光谱对其进行表征,研究了该复合材料在玻碳电极上的电化学行为及其对抗坏血酸(AA)的电催化性能。结果表明,该修饰电极对AA具有良好的电催化氧化作用,线性范围为6.0×10-7-5.3×10-4mol/L(r=0.998),检出限为2.2×10-7mol/L,同时该修饰电极具有良好的抗干扰能力。

1-氯-2-甲酰基乙烯基二茂铁与钌乙烯基吡啶配合物的电化学共聚

利用与钌乙烯基吡啶配合物 [Ru(bpy) (vpy) 2 ](PF6 ) 2 (1) (bpy =2 ,2′ bipyridine ,vpy =4 vinylpyridine)的电化学共聚 ,加速了 1 氯 2 甲酰基乙烯基二茂铁 (CFVF) (2 )的电化学聚合速度 ,制备了具有Fc+ Fc和Ru3+ Ru2 + 电化学响应的 1～ 2共聚膜 .探讨了共聚膜对酚类电化学氧化的催化活性和邻二硝基苯 (ONB)在膜上的氧化还原反应 .

乙烯基二茂铁共聚物修饰电极的研究进展

乙烯基二茂铁具有良好的电性能、磁性能和氧化还原性能,且由乙烯基二茂铁和带功能性基团的乙烯基单体共聚合成的聚合物电介体弥补了小分子电介体存在易流失的缺点,具有广泛的应用前景。乙烯基二茂铁在聚合过程中容易发生"分子内电子转移",溶剂效应和位阻效应可能是诱发该反应发生的原因。本文概述了乙烯基二茂铁自由基聚合的特点及其修饰电极常用的制备和表征方法,并着重分析了测试电位、膜厚度、温度、乙烯基二茂铁结构单元含量以及残留单体对酶电极的影响。

1,1'-二乙烯基二茂铁-丙烯酸乙酯共聚物的合成和表征

以1,1'-二乙烯基二茂铁和丙烯酸乙酯为原料,分别用自由基聚合法和阳离子聚合法合成了聚1,1'-二乙烯基二茂铁-丙烯酸乙酯.用XRD,IR,1HNMR,GPC和XPS对由两种不同的方法制得的产物进行表征,研究表明自由基共聚物内的二茂铁单元以桥式结构存在;而阳离子共聚物的二茂铁单元有两种不同结构:一个烯基未参与聚合反应的悬挂结构(38.9%)和两个烯基分别成链的交联结构(61.1%).

一种合成二茂铁基苯乙烯基酮的新方法

本文报道了以苯乙炔和二茂铁甲醛为原料,在催化剂叔丁醇钾作用下,一步高产率地得到二茂铁基苯乙烯基酮,产物结构经1HNMR、13CNMR确证,并对其可能的反应机理进行了探讨。

乙烯基二茂铁、丙烯酰胺和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物的合成及性能研究

以乙烯基二茂铁、丙烯酰胺和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯为共聚单体,采用自由基聚合法合成了具有水溶性和氧化还原活性的聚合物,并通过示差扫描量热法、傅里叶红外光谱、紫外-可见吸收光谱,及电化学方法对其玻璃化转变温度、化学组成、质子化作用及电化学性能进行了分析。实验结果表明该共聚物为乙烯基二茂铁、丙烯酰胺和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯三元共聚物。该共聚物具有较好的水溶性和柔性,这些特点有利于提高修饰电极电子转移的效率,以及实现酶活性中心与电极之间的直接电子转移。共聚物中的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯结构单元在近中性的溶液中可发生质子化作用,可与酶之间形成离子键从而有利于缩短酶活性中心与电极表面之间导电路径。共聚物的电化学性能表现出良好的氧化还原可逆性,且实现了共聚物与电极之间的可逆电子转移。另外该共聚物在溶液中的扩散系数较低,有利于提高修饰电极的稳定性。

合成乙烯基二茂铁的简易方法

乙烯基二茂铁的合成方法,以往是将二茂铁在磷酸等催化剂作用下与乙酸酐或乙酞氯反应合成单乙酰基二茂铁,分离后用氢化锂铝或硼氢化钠还原成a-二茂铁基乙醇,再经脱水制成乙烯基二茂铁。此方法按原始原料计算乙烯基二茂铁的产率很低。本文提出依据二茂铁在低温浓硫酸溶液中,与醛反应生成a-二茂铁正碳离子的反应机理,不经分离即可脱水,制得乙烯基二茂铁。该方法可使乙烯基二茂铁的产率大大提高。其反应式如下:

1,4-二乙烯苯基二茂铁的合成

二茂铁具有特殊的化学结构,是新的有机非线性光学材料的研究方向。本文主要通过二茂铁甲醇,再与三苯基膦溴化氢形成二茂铁三苯基膦溴后,在碱性条件下与醛类衍生物进行固相研磨wittig反应,合成了对称型的1,4-二乙烯苯基二茂铁。产物总收率为28.77%,并通过核磁氢谱表征了合成产物及中间体的结构。该工艺具有操作简单,反应时间短,反应温和,收率高等优点。

一种结构新颖的二茂铁硫醇自组装膜的电化学行为

合成二茂铁乙烯基吡啶硫醇(FcC2′PyC4SH,I)及其还原产物二茂铁乙烷基吡啶硫醇(FcC2′PyC4SH,Ⅱ).再利用分子自组装技术在金电极表面形成二茂铁乙烯基吡啶硫醇单分子膜,通过循环伏安法探讨了这种自组装膜与结构相关的电化学响应.

酞菁-二茂铁型高分子吸波材料的合成与表征

以聚1,1'-二乙烯基二茂铁为原料,通过Friedel-Crafts反应引入酞菁铁,用元素分析、IR、TGA及其μ′、μ″、ε′、ε″电磁参数对这种新型吸波材料进行表征,并初步分析了该聚合物的结构与微波吸收性能,为合成新一代轻质及红外兼容的高分子微波吸收材料提供理论依据.

烯基取代2,2-双二茂铁基丙烷及其均聚物的合成与表征

以二茂铁和丙酮为起始原料,经一系列反应制得6-异丙烯基双二茂铁基丙烷和6-(α-苯乙烯基)双二茂铁基丙烷及相应的均聚物,通过红外光谱、元素分析、核磁共振氢谱对单体和聚合物的结构进行了表征,测定了聚合物的差热热重,对聚合物的热性能做了初步研究。结果表明,聚合物骨架中金属元素的存在,将显著提高聚合物的热稳定性;且分子结构中含有苯环的聚合物,其热稳定性高于不含苯环的聚合物。

无水三氯化铈促进格氏试剂与二茂铁基α、β-不饱和酮的反应研究

本文研究了在无水三氯化铈存在下二茂铁基苯乙烯基酮与一些格氏试剂(CH3CH2MgBr,CH3(CH2)3MgBr,PhMgBr)的反应,并与不加无水三氯化铈时的反应作比较;同时讨论卤代烃的用量以及三氯化铈的用量对反应的影响。结果表明,无水三氯化铈的加入提高了格氏试剂与二茂铁基α、β-不饱和酮的加成反应总产率,增强了反应的选择性。无水三氯化铈的加入使得二茂铁基α、β-不饱和酮主要发生1,2加成反应而不加无水三氯化铈的上述反应主要发生1,4加成反应。

二茂铁配位共聚高分子的制备及介电性能研究

通过乙烯基二茂铁与醋酸乙烯酯共聚反应得到不同组分的无规共聚高分子,并对其过渡金属离子配合物的介电性能做了较为详尽的研究。结果显示二茂铁基和配位基团对其介电常数都有不同程度的影响,在大约600 MHz以下较低的测试频段,随着共聚物中二茂铁含量的增加,其介电常数值较大,但在600～1000 MHz较高频段共聚物的组成对其介电常数影响不大;同时测试结果还显示二茂铁基和配位基团二者还可能对介电常数的影响存在协同效应。