二茂铁基-双酮锌配合物的合成、电化学活性及多光子吸收

合成了具有推-拉电子(D-A)构型的二茂铁基双酮配体(L)及配合物(NHEt_(3))[Zn(L)_(3)]。晶体结构分析表明,二茂铁双酮脱去一个质子,以烯醇式与Zn^(2+)配位,得到-1价的二茂铁双酮基锌配合物。循环伏安和原位红外电化学方法研究发现,(NHEt_(3))[Zn(L)_(3)]发生了两步氧化和一步还原过程:随着氧化过程中电位的增加,其中1个二茂铁(Fc)配体被氧化成Fc^(+),形成D-A不对称结构模式;随着氧化的继续,2个Fc配体也被氧化,3个Fc^(+)与锌中心仍成D-A结构模式,最后将Fc^(+)一步还原成Fc。理论计算结果表明,配合物的电子离域程度高,有利于电荷流动。非线性光学实验结果显示,该配合物在近红外区具有大的双/三光子吸收效应和三阶非线性光学极化率。