二丙基双二茂铁甲基碳正离子与胺的反应

2-和 3 -二茂铁甲酰基 -1 ,1′-二丙基二茂铁经 Li ALH4 还原为 2种相应的二丙基双二茂铁甲醇。这 2种羟基化合物与 BF3在二氯甲烷中作用得到二丙基双二茂铁甲基碳正离子。该离子可直接与胺作用 ,形成产率较高的 N-取代产物。由元素分析 ,IR和 1

(二茂铁基、乙基二茂铁基)甲基丁胺的合成与表征

(二茂铁基、乙基二茂铁基 )甲醇与BF3在二氯甲烷中作用 ,形成相应的双二茂铁甲基碳正离子 ,无需从反应混合物中分离出来 ,该离子便可与正丁胺作用得到标题化合物 ,由元素分析。

N-(二茂铁基,乙基二茂铁基)甲基-β-羟乙胺的合成与表征

:(二茂铁基、乙基二茂铁基 )甲醇与 BF3在二氯甲烷中作用 ,形成相应的双二茂铁甲基碳正离子 ,无需从反应混合物中分离出来 ,该离子便可与乙醇胺作用得到标题化合物 ,由元素分析、红外光谱确认了该化合物的结构。

(二乙基二茂铁基)二茂铁基甲醇及其胺衍生物的合成与性质

1 ,1′ 二乙基 2 (和 3) 二茂铁酰基二茂铁经LiAlH4还原得到两种相应的双二茂铁基甲醇 .它们对酸的敏感性很高 ,与BF3 在二氯甲烷中作用可形成稳定的二茂铁基甲基碳正离子 ,无需从溶液中分离出来 ,便可与胺RNH2 [R =C2 H5,n C3 H7,n C4H9,HOCH2 CH2 ,HOCH(CH3 )CH2 ,HOCH2 CH(C2 H5) ]作用得到产率颇高的二茂铁基胺 .这种由α 二茂铁基醇制备α 二茂铁基胺的方法具有简单。

3-(β-二茂铁基乙基)-2-(二茂铁甲酰基)呋喃的合成、表征及晶体结构

在钌化合物RuH2 (CO) (PPh3 ) 3 的催化作用下 ,2 (二茂铁甲酰基 )呋喃与二茂铁乙烯反应 ,合成了 3 (β 二茂铁基乙基 ) 2 (二茂铁甲酰基 )呋喃 ,其结构经元素分析、核磁共振谱和质谱得到表征。

二茂铁基-1,1’-二烷基二茂铁甲醇的合成与性质

10种二茂铁甲酰基 -1 ,1 -二烷基二茂铁经 Li Al H4还原得到 1 0种相应的二茂铁基 -1 ,1 -二烷基二茂铁甲醇 .这类羟基化合物对酸的敏感性很高 .由 2种二茂铁基 -1 ,1 -二乙基二茂铁甲醇与 BF3在二氯甲烷中反应形成了稳定的二茂铁基 -1 ,1 -二乙基二茂铁甲基碳正离子 .无需从反应混合物中分离 ,该离子与乙胺作用得到了 2种 N-取代产物 .由元素分析。

N,N-二甲基-1-(2-二苯膦基)二茂铁乙胺的合成

乙酸(1-二茂铁基乙基)酯1与二甲胺反应制备出N,N-二甲基-1-二茂铁乙胺2,收率74%.在正丁基锂/乙醚的反应体系中,化合物2进一步与二苯基氯化磷反应,制备出N,N-二甲基-1-(2-二苯膦基)二茂铁乙胺3,收率18%.化合物3的结构经1H NMR和31P NMR进行了表征,并进一步研究了其合成机理.

二茂铁配体合成及其催化反应研究

从[1-(2-二苯基膦-二茂铁基)-乙基]-二甲基胺出发,制备出3-[1-(2-二苯基膦-二茂铁基)-乙基]-1-甲基-3H-咪唑鎓碘盐(Ⅲ),总收率为75%;通过1H NMR和31P NMR对配体Ⅲ的结构进行了表征;研究了Pd(OAc)2/配体Ⅲ体系催化Suzuki-Miyaura偶联反应的活性及反应机理。