二茂铁基-1,1’-二烷基二茂铁甲醇的合成与性质

10种二茂铁甲酰基 -1 ,1 -二烷基二茂铁经 Li Al H4还原得到 1 0种相应的二茂铁基 -1 ,1 -二烷基二茂铁甲醇 .这类羟基化合物对酸的敏感性很高 .由 2种二茂铁基 -1 ,1 -二乙基二茂铁甲醇与 BF3在二氯甲烷中反应形成了稳定的二茂铁基 -1 ,1 -二乙基二茂铁甲基碳正离子 .无需从反应混合物中分离 ,该离子与乙胺作用得到了 2种 N-取代产物 .由元素分析。

二茂铁衍生物添加剂对推进剂/衬层界面固化黏结性能的影响研究

首先通过黏度增长法研究了二茂铁及二茂铁二甲醇(FDM)对端羟基聚丁二烯(HTPB)/甲苯二异氰酸酯(TDI)组成的推进剂体系流变速率的影响,发现FDM中的羟基会和HTPB中的羟基共同参与固化反应,使黏度对数–时间(ln η–t)的变化规律呈现为特征的具有不同斜率的“三折线”。随后以FDM作为推进剂反应中的界面扩散标记物,通过光学显微镜观察其界面组分的扩散迁移宽度约为500μm,依据界面组分特征化学基团的空间分布研究,通过显微红外技术测定的界面组分扩散宽度为250μm。通过原子力显微镜检测到界面存在宽约37.5μm的杨氏模量相对较低的过渡区域,表明存在由于界面组分的扩散迁移形成的界面弱区。剥离强度性能测试表明,在推进剂中添加FDM会降低推进剂/衬层界面的黏结强度,但其具有最大拉伸强度的衬层预固化时间由8 h减小为4 h。

二[氧合-二(4-二茂铁基苯甲酸二烷基锡(Ⅳ))]配合物的合成、谱学表征和晶体结构研究

合成了 {[( n-Bu) 2 Sn( 4-Fc-C6 H4COO) ]2 O}2 ( 1 )和 {[( n-Oct) 2 Sn( 4-Fc-C6 H4COO) ]2 O}2 ( 2 ) ( Fc=ferrocenyl)两种新的配合物 ,对其进行了元素分析 ,并用 IR,NMR( 1 H ,1 3C,1 1 9Sn)进行了谱学表征 .单晶 X射线衍射法测定表明 ,配合物 1的晶体属单斜晶系 ,P2 1 / c空间群 ,晶胞参数 a=1 .2 988( 1 ) nm,b=2 .4 655( 1 ) nm,c=3 .4 50 6( 1 ) nm,β=91 .556( 2 )°,V=1 1 .0 4 54( 1 ) nm3,Z=4 ,最终可靠因子 Rf=0 .0 71 ,Rw=0 .0 70 .分子 1为具有一个 Sn2 O2 四元中心内环的二聚结构 ,桥氧原子又各连接一个外环 Sn原子 ,呈三配位 .内环锡和外环锡采用略有不同的加帽三角双锥配位几何 . 4个羧酸酯基具有两种不同的配位方式 ,其中两个羧酸酯基通过其两个氧原子以桥式双齿分别跨接于一个内环锡和一个外环锡 ,而另外两个羧酸酯基则以单齿配位方式各与一个外环锡相连接 . Sn2 O2 中心内环与苯甲酸酯基、茂环等共轭体系之间相互未能共平面 .

二茂铁甲酰基1,1'-二烷基二茂铁的合成与性质

Ten ferrocenylformyl 1,1′ dialkylferrocenes were sythesized by Friedel Crafts acylation of 1,1′ dialkylferrocenes and the respective isomers were isolated by column chromatography. The relations between the properties of the compounds to their structures and α /β isomer ratios have been studied by elemental analysis, IR and 1H NMR.

(二乙基二茂铁基)二茂铁基甲醇及其胺衍生物的合成与性质

1 ,1′ 二乙基 2 (和 3) 二茂铁酰基二茂铁经LiAlH4还原得到两种相应的双二茂铁基甲醇 .它们对酸的敏感性很高 ,与BF3 在二氯甲烷中作用可形成稳定的二茂铁基甲基碳正离子 ,无需从溶液中分离出来 ,便可与胺RNH2 [R =C2 H5,n C3 H7,n C4H9,HOCH2 CH2 ,HOCH(CH3 )CH2 ,HOCH2 CH(C2 H5) ]作用得到产率颇高的二茂铁基胺 .这种由α 二茂铁基醇制备α 二茂铁基胺的方法具有简单。

双(二茂铁羧酸)二烷基锡配合物的合成、表征及其抗癌活性

合成了 10种新的二烷基锡配合物 (RCO2 ) 2 Sn R′2 型 [R=Fc,Fc CO(CH2 ) 2 ,4- Fc- C6 H4,2 -Fc- C6 H4和 Fc CH CH (Fc=Ferrocenyl) ;R′=n- Bu和 n- Oct].通过元素分析、红外光谱和核磁共振谱等数据对这些配合物的组成和结构进行了表征 .测定了这些配合物的体外抗癌活性 .结果表明该类配合物中锡均形成具有 6配位的扭曲八面体构型 ;(RCO2 ) 2 Sn(n- Bu) 2 对 HL - 6 0、HCT- 8、BGC- 82 3。

二烷基双二茂铁甲胺的合成

二丙基及二丁基双二茂铁甲醇与 BF3 在二氯甲烷中作用 ,形成相应的双二茂铁甲基碳正离子 .无需从反应混合物中分离出来 ,该离子便可与胺 RNH2 (R=C2 H5,C3 H7,C4 H9-n)作用得到二烷基双二茂铁甲胺化合物 .由元素分析、IR和

二烷基二茂铁乙酰化反应的研究

以三氯化铝作催化剂、乙酰氯为酰化剂 ,对 6种二烷基二茂铁进行乙酰化 ,经柱层析分离得到 1 2种乙酰基二烷基二茂铁。通过元素分析、IR和 1HNMR确证了化合物的结构。

二烷基二茂铁甲酰化反应的研究

The Vilsmeir formylation of 6 dialkylferrocenes has been found to produce nearly exclusively β isomers.The effect of temperature and the substrates etc.on the reaction was investigated.The structures of these compounds were characterized by elementary analysis、IR and 1HNMR.

两种取代二茂铁基三甲基硅烷基氰醇醚的合成及晶体结构

通过两种取代的乙酰基二茂铁与三甲基氰硅烷的加成反应,得到两种取代二茂铁基三甲基硅烷基氰醇醚的晶体:1-(1-氰基-1-三甲基硅烷氧基乙烷基)二茂铁(1),1,1'-二(1-氰基-1-三甲基硅烷氧基乙烷基)二茂铁(2),用X射线单晶衍射、元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对分子结构进行了表征.测试结果表明:晶体1属正交晶系,Pbca空间群,a=1.1995nm,b=1.2441nm,c=2.2183nm,Z=8,R1=0.0456,wR2=0.0880;晶体2属正交晶系,Pna2(1)空间群,a=2.0715nm,b=0.6440nm,c=1.8411nm,Z=4,R1=0.0485,wR2=0.0866.晶体结构表明,分子中都存在超共轭效应.

双二茂铁甲氨基醇的合成及其硅烷基化

双二茂铁甲醇、二茂铁基 -2 ,1 -二乙基二茂铁基甲醇和二茂铁基 -3,1 -二乙基二茂铁基甲醇与 BF3在 CH2 Cl2 中形成稳定的双二茂铁基碳正离子 ,该离子无需从反应混合物中分离 ,便可与乙醇胺作用得到 3种双二茂铁甲氨基醇。在三乙胺存在下 ,用三甲基氯硅烷对这些氨基醇进行硅烷基化可直接得到相应的烷氧基硅烷。用元素分析、红外光谱法和核磁共振氢谱法证实了化合物的结构。

二烷基二茂铁的二茂铁甲酰化的研究

以三氯化铝为催化剂、二茂铁甲酰氯为酰化剂 ,对 5种 1 ,1′-二烷基二茂铁进行 Friedel-Crafts酰化反应 ,经柱层析分离得到 1 0种酰化产物 .研究了化合物的性质与其结构的关系以及酰化异构体比与反应底物的关系 .通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱证实了化合物的结构 .

溴化N,N-二甲基二茂铁基十六烷基甲铵盐的合成、表征和性质研究

本文合成了新型两亲分子溴化N ,N 二甲基二茂铁基十六烷基甲铵盐 (FC1 6 AB) ,并利用UV Vis ,FTIR ,1 HNMR ,ESMS等手段进行表征。测量FC1 6 AB不同浓度的水溶液表面张力 ,表明其具有较好的表面活性。FC1 6 AB单分子膜的 π A曲线反映了FC1 6 AB成膜性能较好 ,亚相中抗衡离子的电荷和半径大小对FC1 6AB单分子膜有较大影响。

二茂铁基长链烷基β－二酮铜（Ⅱ）配合物的合成与表征

通过二茂铁基长链烷基β－二酮与醋酸铜反应，合成了５个新的二茂铁基长链烷基β－二酮铜（Ⅱ）配合物ＣｕＬ２（Ｌ＝Ｃ５Ｈ５ＦｅＣ５Ｈ４ＣＯＣＨＣＯＣｎＨ２ｎ＋１，ｎ＝５～９，对应配合物Ⅰ～Ⅴ）．经元素分析、摩尔电导、红外光谱、核磁共振氢谱、热分析和Ｘ射线粉末衍射分析，对配合物进行了表征．

二茂铁基长链烷基β－二酮的电子轰击质谱

二茂铁基长链烷基β－二酮的电子轰击质谱刘占梅，苏宁，韩利民（内蒙古大学化学系，０１００２１，呼和浩特）ＥｌｅｃｔｒｏｎＩｍｐａｃｔＭａｓｓＳｐｅｃｔｒａｏｆＦｅｒｒｏｃｅｎｙｌＬｏｎｇ－ＣｈａｉｎＡｌｋｙｌβ－ＤｉｋｅｔｏｎｅｓＬｉｕＺｈａｎｍｅｉＳ...

半夹芯16电子化合物CpCo(S_2C_2B_(10)H_(10))与乙炔基二茂铁在甲醇中的反应性

半夹芯16电子化合物CpCo(S2C2B10H10)(1)(Cp:cyclopentadienyl)与过量乙炔基二茂铁(FcC≡CH)(Fc:ferrocenyl)在甲醇中反应,分离得到了化合物(CHCFc)(CH=CFc)(S2C2B9H10)(8)和2个乙炔基二茂铁环三聚产物1,2,4-三二茂铁基苯和1,3,5-三二茂铁基苯。在8中,2个乙炔基二茂铁分子以'头对头'方式聚合连接到CpCo(S2C2B10H10)分子中的2个S原子上,导致CpCo结构单元的丢失。碳硼烷笼体B(3)位上的BH键发生活化,该B原子与1个乙炔基二茂铁分子的乙炔基末端C原子连接生成C-B键;同时,B(6)位的BH碎片在甲醇作用下失去,从而closo-C2B10闭式结构转变成nido-C2B9巢式结构。化合物8用单晶X-射线衍射分析方法进行了表征。

电化学可逆表面活性剂二茂铁烷基胺的制备及性能

N,N-二甲基二茂铁基甲胺分别与溴代辛烷、溴代十二烷、溴代十四烷和溴代十六烷反应,合成了4种二茂铁表面活性剂:N,N-二甲基二茂铁甲基辛烷基溴化铵(Fc8)、N,N-二甲基二茂铁甲基十二烷基溴化铵(Fc12)、N,N-二甲基二茂铁甲基十四烷基溴化铵(Fc14)和N,N-二甲基二茂铁甲基十六烷基溴化铵(Fc16)1。HNMR与元素分析结果表明,Fc8、Fc12、Fc14和Fc16的分子结构与理论结构吻合,质量分数96%;分别测定了4种化合物在还原态(I+)和氧化态(I2+)的表面张力,结果表明,该化合物在还原态具有良好的表面活性,其临界胶束浓度分别为5.92、0.67、0.46和0.07 mmol/L,仅为相应的直链季铵盐阳离子表面活性剂CMC值的1/40、1/25、1/5和1/15;而在氧化态时表面活性不明显。通过该化合物在氧化态和还原态的表面张力曲线的对比,表明该化合物具有良好的可逆变化能力。因而,可以调节化合物所处的氧化态或还原态,控制其表面活性。

1'-烷基二茂铁基β-二酮的合成

由7个1'-烷基乙酰基二茂铁化合物在氢化钠存在下与乙酸乙酯作用,合成了7个β-二酮类化合物(CnH2n+1-C5H4FeC5H4-COCH2-COCH3,n=2～8),讨论了碱对合成带有烷基链的二茂铁基β-二酮类化合物反应的影响,并对产物的性质进行了初步研究。通过元素分析、红外光谱及核磁共振氢谱等测试手段对新化合物进行了表征。

二烷基二茂铁的反相色谱研究

以四氢呋喃-异丙醇-水为流动相,用RP-TLC确定了二烷基二茂铁RP-HPLC的分离条件.同系物的RM,lgK′分别与两个茂环上烷基碳原子数及流动相中四氢呋喃的含量成线性关系;对于相同碳数的烷基,支链烷基取代物的保留值小于直链烷基取代物.

1,1′-二烷基-乙酰基二茂铁的反相色谱研究

以甲醇-[乙酸-水(2%,V/V)]为流动相,用RP-TLC确定了1,1′-二烷基-乙酰基二茂铁RP-HPLC的分离条件.两系列同系物的RM、lgk′分别与两个茂环上烷基碳原子数及流动相中甲醇的含量成线性关系;在同类异构体中,对于相同碳数的烷基,支链烷基取代物的保留值小于直链烷基取代物;当两个茂环上烷基相同,取代位置不同时,β-异构体的保留值小于α-异构体,表明β-异构体比α-异构体极性大.