两个新的二茂铁基席夫碱衍生物的合成、表征及电化学性质

以二茂铁间(对)苯胺为原料,合成了两个新的二茂铁基席夫碱衍生物FcL1[N-(2-羟基亚苄基)-3-二茂铁基苯胺]和FcL2[N-(2-羟基亚苄基)-4-二茂铁基苯胺],通过元素分析,IR,UV和1HNMR光谱分析等确证了标题化合物的结构.电化学研究表明:FcL1和FcL2的电化学性质相似,亚胺基团的引入显著影响了二茂铁的式量电位,同时,茂环上取代基的氧化会导致电极的钝化.此外,利用多种电化学手段测定了标题化合物在CH3CN中的扩散系数(D)和标准电极反应速率常数(ks).

5-取代-4-氨基-3-巯基-1,2,4-三唑衍生物的应用进展

5-取代-4-氨基-3-巯基-1,2,4-三唑是一类重要的五元杂环化合物,由于分子中含有巯基和伯胺基两个活性基团,既可以单个基团参与反应生成N-或S-取代产物,又可以同时发生反应生成稠杂环化合物。由其衍生而来的化合物具有广泛的生物活性,在抗菌、抗肿瘤、抗结核、抗炎镇痛、酶抑制剂、荧光探针等方面都表现出优异的性能。综述了近年来5-取代-4-氨基-3-巯基-1,2,4-三唑衍生物在医学、农业及材料领域的应用,为今后进一步研究、开发此类化合物提供参考。

新含硫席夫碱——3-烷基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑衍生物的合成研究

设计合成了溴代水杨醛缩 3-烷基 -4 -氨基 -5 -巯基 -1 ,2 ,4 -三唑等 4种新含硫席夫碱 ,其组成与结构已由元素分析、IR和1

二硫代肼基甲酸配合物及其席夫碱衍生物的合成

合成了二硫代肼基甲酸镉与镍的配合物以及由二硫代肼甲酸与环己酮和１，４－双（２′－甲酰基苯基）－１，４－二氧杂丁烷缩合的两种新的含硫席夫碱衍生物，所有化合物都进行了表征，确定了它们的组成，且对两种席夫碱衍生物的性质进行了初步研究。

推拉电子取代基对二茂铁衍生物性质及电子结构的影响

根据前线轨道理论分析３种具有推拉电子取代基的二茂铁衍生物循环伏安曲线、电子吸收光谱及光谱电化学行为，并给出了分子轨道能级图，实验结果表明，ＰⅡ有两对可逆氧化还原峰，Ｅ１、Ｅ２分别为０．３３、０．５９Ｖ，第一氧化态ＰⅡ＋￣（Ｄ—Ｆｃ￣＋—Ｒ）在６１３ｎｍ有强的ＬＭＣＴ（ｌｉｇａｎｄ－ｔｏ－ｍｅｔａｌ－ｃｈａｒｇｅ－ｔｒａｎｓｆｅｒ）带，是一种良好的光学特性氧化还原开关．ＰⅡ在３５４ｎｍ处出现强的ＬＭＣＴ带，ＰⅢ在３５６ｎｍ和３２０ｎｍ处分别出现强的ＬＭＣＴ和π→πＣＴ带，应具有较高的二阶分子极化系数，应当是较好的ＳＨＧ材料．

(二乙基二茂铁基)二茂铁基甲醇及其胺衍生物的合成与性质

1 ,1′ 二乙基 2 (和 3) 二茂铁酰基二茂铁经LiAlH4还原得到两种相应的双二茂铁基甲醇 .它们对酸的敏感性很高 ,与BF3 在二氯甲烷中作用可形成稳定的二茂铁基甲基碳正离子 ,无需从溶液中分离出来 ,便可与胺RNH2 [R =C2 H5,n C3 H7,n C4H9,HOCH2 CH2 ,HOCH(CH3 )CH2 ,HOCH2 CH(C2 H5) ]作用得到产率颇高的二茂铁基胺 .这种由α 二茂铁基醇制备α 二茂铁基胺的方法具有简单。

烷基桥联双二茂铁衍生物的取代基效应与电化学性质的研究

对烷基桥联双二茂铁衍生物的电化学特性进行了研究．结果表明，分子稳定构象对该类分子体系的茂铁基电化学行为具有决定性影响，即两个二茂铁与桥头碳的夹角越小，其分子中２个茂铁基之间相互作用越大，ΔＥｐ值越大．此外，讨论了酰基对茂铁中心的电氧化作用的影响，酰基表现出较强的吸电子诱导效应．

双二茂铁基吡咯衍生物电荷交互通道

以二茂铁炔烃为原料通过“一锅法”环加成反应合成了一系列2,5．双二茂铁基-1-苯基．吡咯衍生物。包括：2，5．双二茂铁基-1-（3-三氟甲基苯基）-吡咯（1），2，5-双二茂铁基-1-（4-氟苯基）-吡咯（2），2，5-双二茂铁基-1-苯基。吡咯（3），2，5．双二茂铁基．1．（4-乙基苯基）．吡咯（4）和2，5-双二茂铁基-1-（4-乙氧基苯基）-吡咯（5），使用元素分析，傅里叶变换红外（FTIR）光谱，质谱（MS）和核磁共振（NMR）等手段对化合物进行了结构表征．采用循环伏安法（CV），密度泛函理论（DFT）模拟计算研究了苯基上取代基对双二茂铁间电荷交互的影响．研究发现第一氧化电位（Ea1），峰电位差（△E）与取代基的哈米特常数（σ），吡咯^1HNMR的化学位移（δ），吡咯N原子自然轨道（NBO）电荷之间存在显著线性关联：同时发现，N原子电荷密度升高，双二茂铁间电荷交互能力减弱，N原子电荷密度降低，双二茂铁间电荷交互能力提高．因此这类双二茂铁基吡咯衍生物中N原子电荷密度对双二茂铁问电荷交互起着关键的影响作用．

1-(1-甲氧基-1-二茂铁基-3-芳基-丙烷-2-基)-1H-1,2,4-三唑类衍生物的合成及生物活性研究

通过在三唑类活性结构中引入较大空间位阻的二茂铁基设计合成了11个新颖的含二茂铁取代的1H-1,2,4-三唑类化合物,其结构经元素分析,1HNMR谱和单晶X-ray衍射分析得到确证.初步的生物活性测试表明,部分化合物具有明显的植物生长调节活性.

某些有机硅及2-三丁基锡二茂铁衍生物的合成及表征

由N，N-二甲氨甲基二茂铁（I）单锂化后与三甲基氯硅烷（Me3SiCl）反应，合成了2－（三甲硅基）二甲氨甲基二茂铁（Ⅱ）；Ⅱ再单锂化后与Me3SiCl反应得到了2，5-二（三甲硅基）二甲氨甲基二茂铁（Ⅲ）；单锂化的I与Me2SiCl2反应得到了双-［2－（二甲氨甲基）二茂铁基」二甲基硅烷（N）；双锂化I与二倍量的Me3SiCl反应得到2，1'-二（三甲硅基）二甲氨甲基二茂铁（V）．由碘化［2－（三丁基锡）三甲铵甲基二茂铁］分别与醇盐、酚盐、胺、邻苯二甲酰亚胺等亲核试剂反应，得到10个2－（三丁基锡）二茂铁衍生物．化合物经元素分析、1HNMR、IR和质谱表征．

一些烷氧基亚甲基二苯胂基二茂铁衍生物的质谱分析

对６个新的烷氧基亚甲基二苯胂基二茂铁衍生物进行质谱分析研究，在它们的电子轰击电离质谱中显现了强的分子离子峰和表征主体结构的一系列特征峰。通过磁场／静电场联动扫描和精确质量的测定探索了这类化合物的质谱裂解规律。

二茂铁衍生物清除羟自由基的构效关系

采用化学发光法检测并比较了10种二茂铁衍生物清除羟自由基(.OH)活性,用循环伏安法研究了其电化学性质,进而探讨了取代基结构与清除.OH活性间的关系。结果表明,取代基共轭效应、诱导效应和体积都对衍生物清除.OH活性有明显影响。含共轭或吸电子取代基二茂铁衍生物,半波电位(E1/2)较高,清除.OH活性较弱;而含给电子取代基的二茂铁衍生物,E1/2较低,清除.OH活性较强。

1,1'-不同酰基二茂铁衍生物的合成和波谱研究

自从本世纪五十年代初发现二茂铁的芳香性以后,关于酰基二茂铁的制备已有文献记载[1-3].但有关1,1′-不同酰基取代二茂铁衍生物合成的报道很少[4,5].本文对乙酰基二茂铁进行卤代苯甲酰化.

3,5-双二茂铁基二氢吡唑衍生物的合成及晶体结构

将具有生物活性的吡唑杂环和磺酰基与茂铁基结合在同一分子中,以二茂铁为起始原料,设计合成了一种双二茂铁基取代的4,5-二氢吡唑化合物,用IR、MS、1 H-NMR等对化合物的结构进行了表征,并采用X射线单晶衍射方法测定了化合物的晶体结构.该化合物(C29H26Fe2N2O2S)属于单斜晶系(monoclinic),空间群P2(1)/c,晶胞参数:a=(1.958 6±0.000 4)nm,b=(1.093 6±0.000 2)nm,c=(1.164 9±0.000 2)nm,α=90.00°,β=(92.71±0.03)°,γ=90.00°,Z=4,F(000)=1 472,DC=1.541g/cm3,μ=1.278nm-1.该化合物以氢键作用沿c轴连接成链状结构,相邻的链状结构再通过氢键作用连接,以此延伸形成一个空间网格结构,得到结构稳定的超分子化合物.

查耳酮基二茂铁衍生物电化学性能及抗氧化活性

研究硝基位于查耳酮基中苯环上原有取代基的对、间、邻位和无硝基的4种二茂铁衍生物的电化学行为和抗氧化活性.结果表明:样品的阴极和阳极峰电流与扫速平方根的直线与零电流线所成的角度之差分别为3°、2.5°、1.2°和0.7°,即氧化还原可逆性顺序为:对位>间位>邻位>芳环无硝基.它们在相同时间内对DPPH.的清除能力顺序为:对位>间位≈邻位>芳环无硝基.查耳酮基二茂铁衍生物的氧化还原可逆程度与其抗氧化活性具有对映关系,因此,可用此类化合物的电化学可逆性程度来快速检测表征其抗氧化活性.

含二茂铁基的酰氧基二-(甲基环戊二烯基)钛衍生物的合成和性能研究

本文合成了十种新的含二茂铁基的酰氧基二－（甲基环戊二烯基）钛，（η^5-CH3C5H402TiCl2-nYn(Y=二茂铁羧酸基）。进行了元素分析，讨论了它们的紫外和红外光谱，及核磁共振谱。

α—羟基烷基取代的桥联双聚二茂铁衍生物的电化学研究

本文报道了在茂铁基上含有α-羟基烷基取代基的双聚桥联二茂铁衍生物的电化学特征,讨论了某些影响电化学性质的因素.通过比较分析发现,α-羟基(CHCH_3,CHC_2H_5)对第一个单电子氧化还原电势(P_1)表现为吸电子诱导效应,使P_1值与母体化合物相比有增大趋势,该类化合物均在循环伏安曲线上表现出两对单电子氧化还原峰,具有典型的多组分氧化还原体系特征。

二茂铁基席夫碱及盐的合成与导电性能

中性条件下，以二茂铁甲醛和对苯二胺为原料，合成了二茂铁基席夫碱，考查了反应温度和时间对产率的影响，并测得其本征态室温电导率σ=1．26×10^-3 S·cm^-1。利用Fe^3＋、Al^3＋、Ti^3＋盐对二茂铁基席夫碱进行了掺杂，探讨了掺杂量和掺杂温度对产物室温电导率的影响，研究了掺杂产物电导率与温度的变化关系，并用红外光谱、紫外光谱和电子探针对产物结构和组成进行了表征。结果表明：经金属盐掺杂后，电导率可提高4～5个数量级，根据Arrhenius曲线得到了化合物的电活化能在0．09～1．54eV范围内，表明了它们具有较好的半导体性能。

对二茂铁基苯甲醛双缩乙二胺席夫碱及其过渡金属配合物的合成与表征

在无水乙醇中合成了乙二胺双缩对二茂铁基苯甲醛席夫碱FC CH=NCH2CH2N=cH FC(L)及其与二价过渡金属(M)锰、铁、钴、镍、铜、锌、镉、汞的配合物。通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱及摩尔电导率的测定对配体和配合物进行了表征,配合物的组成为MLCl2。