二茂铁基氨基醇过渡金属配合物的研究综述

氨基醇以氮原子和氧原子配位,与生物环境接近,在生物及化学领域中备受关注.对二茂铁基氨基醇过渡金属配合物的合成及其影响因素进行综述,并对配体及配合物的结构和性质进行了讨论.

手性二茂铁基β-氨基醇的合成及其在催化硼氢化钠/碘对潜手性酮的不对称还原反应中的应用

从二茂铁和廉价易得的L-缬氨酸、苯丙氨酸出发,合成了4个手性氨基醇衍生的二茂铁基β-氨基醇.研究了它们在催化硼氢化钠/碘对苯乙酮的不对称还原反应的对映选择性.结果表明:二茂铁基氨基醇4、5和6都能诱导得到优势加成产物R-1-苯基-1-乙醇.其中4b以最好89%的产率和65%e.e.值得到产物,而用与4b对应的α-胺基膦氧化物5和6催化时,化学产率和e.e.值分别为81%和38%,82%和32%.

二茂铁基氨基一级醇汞(Ⅱ)配合物的合成与表征

合成了3种Hg(FcM)Cl2,Hg(FcB)Cl2,Hg(FcE)Cl2型汞(Ⅱ)配合物(其中FcM为N-(甲基,二茂铁基)甲基-β-羟乙胺,FcB为N-(苯基,二茂铁基)甲基-β-羟乙胺,FcE为N-(乙基,二茂铁基)甲基-β-羟乙胺)。通过元素分析,红外光谱,核磁共振氢谱,差热-热重分析,摩尔电导对新配合物的组成、结构和性质进行了表征。

手性二茂铁基β-氨基醇的合成及其在醛酮对映选择性反应中的应用

从二茂铁和廉价易得的L-缬氨酸、苯丙氨酸出发,合成了4个手性氨基醇衍生的二茂铁基β-氨基醇.研究了它们对醛的不对称加成和前手性酮不对称氢转移反应的对映选择性.特别在钌催化的苯乙酮的不对称氢转移反应中,二茂铁基氨基醇4b以最好99.1%的产率和74.2%e.e.值,得到产物R-1-苯-1-乙醇.而用与4b对应的α-胺基膦氧化物5催化时,化学产率和e.e.值分别为51.5%和41.1%.

2-羟基-2-二茂铁基丙胺过渡金属配合物的合成与表征

采用2-羟基-2-二茂铁基丙胺与Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)反应合成了5个新的配合物,经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、差热-热重分析和摩尔电导对配合物的结构进行了表征,确定配合物的组成为M(FcA)Cl2.nH2O(M=Ni,Cu,Zn,Hg,n分别为5,2,1,0;Cd为Cd(FcA)2Cl2.2H2O),FcA为2-羟基-2-二茂铁基丙胺。

2-羟基-2-二茂铁基丙胺与Ni(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Cd(Ⅱ),Hg(Ⅱ)配合物的红外光谱研究

乙酰基二茂铁与三甲基腈硅烷反应制得α-氰基-α-二茂铁基乙氧三甲硅烷，经四氢铝锂还原后得到2-羟基-2-二茂铁基丙胺（FcA），用该氨基醇分别与氯化镍，氯化铜，氯化锌，氯化镉，氯化汞反应，制备了氨基醇-镍（Ⅱ）、氨基醇-铜（Ⅱ）、氨基醇-锌（Ⅱ）、氨基醇—镉（Ⅱ）、氨基醇-汞（Ⅱ）五种二茂铁基氨基醇-重金属配合物（用通式M-FcA表示）。用Nexus670FTIR红外光谱仪对二茂铁基氨基醇和五种配合物在4000-400cm^-1范围内测定傅里叶变换红外光谱，对各M-FcA的FTIR主要吸收峰做了经验归属，并将各M-FcA的特征吸收峰与FcA的相应吸收峰作对比分析，结果表明：配合物中-OH，-NH2键的吸收峰位置均向低波数方向移动；C-O，C-N键吸收峰位置向高波数方向移动。说明二茂铁基氨基醇中的氨基、羟基与重金属离子之间形成了配位键。

N-(苯基,二茂铁基)甲基-β-羟乙胺与过渡金属配合物的合成与表征

合成了N -(苯基,二茂铁基)甲基- β-羟乙胺(FcY) ,并以该化合物为配体,合成了Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)的配合物,通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、差热热重分析和摩尔电导进行了表征,确定了配合物的组成为M(FcY)Cl2 ·nH2 O(M =Cu,Zn ,Hg,n =2 ,0 ,0 ;Cd为Cd(FcY) 2 Cl2 ·H2 O)。

N-(苯基,二茂铁基)甲基-β-羟乙胺与Ni(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Cd(Ⅱ),Hg(Ⅱ)配合物的红外光谱研究

二茂铁基苯基甲醇与三氟化硼-乙醚溶液在二氯甲烷中作用,形成相应的二茂铁苯基甲基碳正离子,无需从反应混合物中分离出来,该离子便可与乙醇胺作用得到N-(苯基,二茂铁基)甲基-β-羟乙胺(FcY),用该氨基醇分别与氯化镍,氯化铜,氯化锌,氯化镉,氯化汞反应,制备了氨基醇-镍(Ⅱ)、氨基醇-铜(Ⅱ)、氨基醇-锌(Ⅱ)、氨基醇-镉(Ⅱ)、氨基醇-汞(Ⅱ)五种二茂铁基氨基醇-重金属配合物(用通式M-FcY表示)。用Nexus670FTIR红外光谱仪对二茂铁基氨基醇和五种配合物在4000～400cm-1范围内测定傅里叶变换红外光谱,对各M-FcY的FTIR主要吸收峰做了经验归属,并将各M-FcY的特征吸收峰与FcY的相应吸收峰作对比分析,结果表明:配合物中—OH,—NH—键的吸收峰位置均向低波数方向移动;C—O,C—N键吸收峰位置向高波数方向移动。说明二茂铁基氨基醇中的氨基、羟基与重金属离子之间形成了配位键。