双二茂铁甲基碳正离子与乙酰乙酸乙酯的反应及其产物的晶体结构

双二茂铁甲醇与BF3?OEt2在CH2Cl2中作用形成稳定的双二茂铁甲基碳正离子,无需从溶液中分离,可直接与乙酰乙酸乙酯反应得到了较高产率的双二茂铁甲基乙酰乙酸乙酯.由苯重结晶得到的单晶经过X射线衍射测试发现,该化合物属于三斜晶系,空间群P-1,a=0.82554(8)nm,b=0.96962(10)nm,c=1.46662(14)nm,α=105.562(2)°,β=90.771(2)°,γ=96.727(2)°,V=1.2191(19)nm3,Dc=1.516g?cm-3,μ=1.320mm-1,F(000)=532,Z=2.

二丙基双二茂铁甲基碳正离子与胺的反应

2-和 3 -二茂铁甲酰基 -1 ,1′-二丙基二茂铁经 Li ALH4 还原为 2种相应的二丙基双二茂铁甲醇。这 2种羟基化合物与 BF3在二氯甲烷中作用得到二丙基双二茂铁甲基碳正离子。该离子可直接与胺作用 ,形成产率较高的 N-取代产物。由元素分析 ,IR和 1

α-二茂铁烷基碳正离子与乙酰乙酸乙酯的反应

7种α-二茂铁烷基醇FcCR1R2OH(R1=H,R2=CH3,C2H5,n-C3H7;R1=C6H5,R2=H,CH3,C2H5,n-C3H7;Fc=C5H5FeC5H4)与BF3在CH2Cl2中作用,形成相应的α-二茂铁烷基碳正离子.无需分离,直接与乙酰乙酸乙酯钠盐反应,得到7种相应的取代产物.研究了碳正离子结构和反应物质的量对反应的影响,通过元素分析,IR和1HNMR确证了化合物的结构.

一些大取代二茂铁三碘化物的合成和结构分析

合成了一系列大取代二茂铁三碘化物,通式为(RC_5H_4)_2FeI_3.通过元素分析,红外光谱,质谱,顺磁共振谱,穆斯堡尔谱和电导率对这些化合物进行了表征.测定了化合物[CH_2(CH_2)_3C(2-CH_2C_5H_4N)C_5H_4]_2FeI_4·H_2O的晶体结构,该晶体属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数:a=0.9593(1),b=1.3999(2),c=1.4537(2)nm.α=109.64(1),β=97.25(1),γ=104.69(1)°.V=1.7299nm^3,M_r=1030.13,D_x=1.98g/cm^3,Z=2.结果表明,取代二茂铁被碘部分氧化,导致中心金属铁表现为混合价态;由于茂环上大取代基的影响,使得I_3^-与I_3^-之间未能形成碘链,因此这些化合物的电导率很低。

二茂铁基-1,1’-二烷基二茂铁甲醇的合成与性质

10种二茂铁甲酰基 -1 ,1 -二烷基二茂铁经 Li Al H4还原得到 1 0种相应的二茂铁基 -1 ,1 -二烷基二茂铁甲醇 .这类羟基化合物对酸的敏感性很高 .由 2种二茂铁基 -1 ,1 -二乙基二茂铁甲醇与 BF3在二氯甲烷中反应形成了稳定的二茂铁基 -1 ,1 -二乙基二茂铁甲基碳正离子 .无需从反应混合物中分离 ,该离子与乙胺作用得到了 2种 N-取代产物 .由元素分析。

N-二茂铁烷基氮丙啶衍生物的合成

由α-二茂铁烷基碳正离子氟硼酸盐和二茂铁甲基季铵盐与氮丙啶反应合成了12种 N-二茂铁烷基氮丙啶衍生物。元素分析、红外光谱及核磁共振谱确证了其结构。

双二茂铁甲氨基异丙醇的合成与晶体结构

双二茂铁甲醇与BF3在CH2Cl2中与BF3作用形成的双二茂铁甲基碳正离子, 无需从溶液中分离出来, 便可直接与异丙醇胺反应得到双二茂铁甲氨基异丙醇,且产率较高。由乙醇重结晶得到的单晶经X射线衍射法测试表明, 该化合物晶体属三斜晶系, P空间群, 化学式为2[C24H27Fe2NO]CH3CH2OH, Mr = 960.40。晶胞参数: a = 10.6825(7), b = 14.463(1), c = 15.794(1) , ?= 69.593(1), b = 75.535(1), g = 81.302(1)? V = 2208.9(3) 3, Z = 2, Dc = 1.444 g/cm3, m(MoKa) = 1.332 mm-1, F(000) = 1004, 对于I > 2(I)的4742个衍射点, 最终的R = 0.0525、wR = 0.0704。晶体结构由2分子双二茂铁甲氨基异丙醇和1分子乙醇通过氢键缔合组成。

二烷基双二茂铁甲氧基乙胺的合成

采用6种二烷基双二茂铁甲醇(1a^1f)与三氟化硼在二氯甲烷中反应形成了稳定的二烷基双二茂铁甲基碳正离子(2a^2f),无需从反应混合物中分离,可直接与二乙醇胺在二氯甲烷中反应,得到了6种新的产率为81%~87%的二烷基双二茂铁甲氧基乙胺Fc(R2Fc)′CHOCH2CH2NH2(3a^3f)。通过元素分析、IR和1H NMR测试技术确证了化合物3a^3f结构。

α-二茂铁烷基碳正离子与硫代乙酸钾的反应研究

8种不同的二茂铁甲醇衍生物与BF3?Et2O在二氯甲烷中作用形成相应的碳正离子,不需从溶液中提纯,即可与硫代乙酸钾反应得到取代产物α-二茂铁基硫代乙酸酯,并通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱对其结构进行了表征.