半夹芯16电子碳硼烷化合物Me_4CpCoS_2C_2B_(10)H_(10)与二茂铁炔酮的反应性

邻位碳硼烷分别与正丁基锂、硫粉和Me4Cp Co(CO)I2反应合成得到半夹芯16电子碳硼烷化合物Me4Cp Co S2C2B10H10(1)。1与二茂铁炔酮在二氯甲烷中反应得到产物{(Me4Cp Co S2C2B10H10)[Fc C(O)CHCCHCC(O)Fc]}(2)(Fc=二茂铁基)。2是一个1∶2的加成产物,2个二茂铁炔酮分子以头-尾的方式加成到分子1中的1个Co-S键上。1和2分别用红外、核磁、元素分析、质谱和单晶X-射线衍射等表征方法进行了结构表征。

氘代二茂铁炔酮的合成及其在机理研究中的应用

二茂铁炔醇FcCH（OH）C≡CH（Fc=二茂铁基）与乙基溴化镁反应,再与重水和氘代乙酸反应,得到氘代二茂铁炔醇FcCH（OH）C≡CD,氘代率为95%.氘代二茂铁炔醇用二氧化锰氧化,得到氘代二茂铁炔酮FcC（O）C≡CD,氘代率为92%.氘代二茂铁炔酮与半夹芯16e碳硼烷化合物CpCo（S2C2B10H10）反应,分离得到3个碳碳双键构型分别为Z/Z、Z/E和E/E的产物（FcCH=CHS）2（C2B10H10）.核磁共振氢谱结果表明：在CH=CHS结构单元中,与硫原子相连的CH单元上的氢原子氘代率约为60%~65%,远离硫原子的CH单元上的氢原子氘代率约为5%~10%.