二茂铁甲酰基1,1'-二烷基二茂铁的合成与性质

Ten ferrocenylformyl 1,1′ dialkylferrocenes were sythesized by Friedel Crafts acylation of 1,1′ dialkylferrocenes and the respective isomers were isolated by column chromatography. The relations between the properties of the compounds to their structures and α /β isomer ratios have been studied by elemental analysis, IR and 1H NMR.

二茂铁基-1,1’-二烷基二茂铁甲醇的合成与性质

10种二茂铁甲酰基 -1 ,1 -二烷基二茂铁经 Li Al H4还原得到 1 0种相应的二茂铁基 -1 ,1 -二烷基二茂铁甲醇 .这类羟基化合物对酸的敏感性很高 .由 2种二茂铁基 -1 ,1 -二乙基二茂铁甲醇与 BF3在二氯甲烷中反应形成了稳定的二茂铁基 -1 ,1 -二乙基二茂铁甲基碳正离子 .无需从反应混合物中分离 ,该离子与乙胺作用得到了 2种 N-取代产物 .由元素分析。

二茂铁甲酰基-1,1′-二烷基二茂铁的反相色谱研究

以甲醇 -水为流动相对二茂铁甲酰基 -1 ,1′-二烷基二茂铁进行了反相薄层色谱和反相高效液相色谱分离 .两个系列同系物的保留值 RM,logk′分别与两个茂环上烷基碳原子数及流动相中甲醇的含量成线性关系 ;当两个茂环上烷基碳原子数相同 ,取代位置不同时 ,间位异构体的保留值小于邻位异构体 ,表明间位异构体比邻位异构体的极性强 .

二烷基双二茂铁甲胺的合成

二丙基及二丁基双二茂铁甲醇与 BF3 在二氯甲烷中作用 ,形成相应的双二茂铁甲基碳正离子 .无需从反应混合物中分离出来 ,该离子便可与胺 RNH2 (R=C2 H5,C3 H7,C4 H9-n)作用得到二烷基双二茂铁甲胺化合物 .由元素分析、IR和

1-二茂铁甲酰基-4-芳基氨基硫脲的合成及光谱性质研究

通过二茂铁基甲酸肼与芳基异硫氰酸酯的加成反应合成了一系列1-二茂铁甲酰基-4-芳基氨基硫脲,产物结构经元素分析和红外光谱及核磁共振氢谱予以确认.

N-二茂铁甲酰基-DL-丙氨酸的合成

以二茂铁甲酸为原料,经酰氯化,得到二茂铁甲酰氯。在丙酮与水的混合溶剂中,采用二茂铁甲酰氯与DL-丙氨酸钠反应合成了N-二茂铁甲酰基-DL-丙氨酸,总收率为87.5%。产物的结构经元素分析I、R和1HNMR得到确证。

二烷基二茂铁甲酰化反应的研究

The Vilsmeir formylation of 6 dialkylferrocenes has been found to produce nearly exclusively β isomers.The effect of temperature and the substrates etc.on the reaction was investigated.The structures of these compounds were characterized by elementary analysis、IR and 1HNMR.

二烷基二茂铁的二茂铁甲酰化的研究

以三氯化铝为催化剂、二茂铁甲酰氯为酰化剂 ,对 5种 1 ,1′-二烷基二茂铁进行 Friedel-Crafts酰化反应 ,经柱层析分离得到 1 0种酰化产物 .研究了化合物的性质与其结构的关系以及酰化异构体比与反应底物的关系 .通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱证实了化合物的结构 .

二茂铁甲酰基苄基肼的稀土配合物的合成与表征

合成了新的配体二茂铁甲酰基苄基肼(L)和它的十四种高氯酸盐配合物RELx(ClO4)3·nH2O(RE=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Tb、Dy、Er、Tm、Yb、Lu,x=4,n=1,2,4;RE=Gd、Ho,x=3,n=1)。对配体和配合物进行了元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和摩尔电导率表征,并对Sm、Tb、Dy的配合物进行了荧光光谱的测定。分析结果表明配体是用羰基氧原子和氮原子与稀土离子配位形成五元螯合环,配合物为电解质,高氯酸根为外界。配合物中均未出现稀土金属离子f-f跃迁的特征荧光光谱。

N-二茂铁甲酰基-DL-α-苯丙氨酸甲酯的合成

以二茂铁甲酸为原料,经酰氯化得到二茂铁甲酰氯,再以三乙胺为缚酸剂,与DL-α-苯丙氨酸甲酯盐酸盐反应合成了标题化合物,总收率85.5%。产物的结构经元素分析、IR和1HNMR确证。

N-二茂铁甲酰基甘氨酸的合成研究

以二茂铁甲酸为原料,经酰氯化,得到二茂甲酰氯.在丙酮与水的混合溶剂中,采用二茂铁甲酰氯与甘氨酸钠反应合成N-二茂铁甲酰基甘氨酸.最佳反应条件为：二茂铁甲酰氯与甘氨酸钠的物质的量比为1：2,反应体系保持pH为8～9,反应温度控制在20～25℃.反应3 h后,用浓盐酸酸化至pH值为1～2,使钠盐转化为N-二茂铁甲酰基甘氨酸,减压抽滤得粗品.经纯化的产品收率为89.0%.标题化合物经元素分析、IR和1H NMR确证结构.

3-(β-二茂铁基乙基)-2-(二茂铁甲酰基)呋喃的合成、表征及晶体结构

在钌化合物RuH2 (CO) (PPh3 ) 3 的催化作用下 ,2 (二茂铁甲酰基 )呋喃与二茂铁乙烯反应 ,合成了 3 (β 二茂铁基乙基 ) 2 (二茂铁甲酰基 )呋喃 ,其结构经元素分析、核磁共振谱和质谱得到表征。

N-二茂铁甲酰基-N′-苯甲酰氨基硫脲的合成与杀菌活性

二茂铁甲酸与草酰氯反应得二茂铁甲酰氯,与硫氰酸钾反应生成二茂铁甲酰基异硫氰酸酯,再与苯甲酰肼进行加成反应,合成一种新型二茂铁硫脲衍生物——N-二茂铁甲酰基-N′-苯甲酰氨基硫脲,产物经IR和1H NMR鉴定,与结构相符.初步的生物活性测试结果表明,该化合物对枯草杆菌有抑制作用,而对大肠杆菌无明显的抑制作用.

二茂铁甲酰基－芳基羟胺B（Ⅲ）配合物的合成及光谱

通过Ｎ－二茂铁甲酰基－芳基羟胺与三氟化硼反应合成了一系列二茂铁羟胺衍生物的硼（Ⅲ）配合物：用一系列的取代苯基羟胺研究了取代基对生成配合物的影响。产物经元素分析、红外光谱、核磁共振谱确认了结构。

N-烷基双二茂铁甲胺类化合物的合成研究

双二茂铁甲醇、2 ,1′ 二乙基双二茂铁甲醇和 3 ,1′ 二乙基双二茂铁甲醇与BF3在CH2 Cl2 中作用 ,形成相应的双二茂铁甲基碳正离子。无需从反应混合物中分离出来 ,该离子与乙胺、丙胺以及丁胺分别反应得到了9种标题化合物。研究了化合物的物性与其结构的关系 ;研究了反应物质的量比对反应的影响。通过元素分析、IR和1 HNMR确证了化合物的结构。

1,1′-二烷基-乙酰基二茂铁的反相色谱研究

以甲醇-[乙酸-水(2%,V/V)]为流动相,用RP-TLC确定了1,1′-二烷基-乙酰基二茂铁RP-HPLC的分离条件.两系列同系物的RM、lgk′分别与两个茂环上烷基碳原子数及流动相中甲醇的含量成线性关系;在同类异构体中,对于相同碳数的烷基,支链烷基取代物的保留值小于直链烷基取代物;当两个茂环上烷基相同,取代位置不同时,β-异构体的保留值小于α-异构体,表明β-异构体比α-异构体极性大.

二茂铁甲酰基苄基肼过渡金属配合物的合成与表征

合成了二茂铁甲酰基苄基肼(L)的8种二价过渡金属配合物MLmCl2·nH2O(M=Mn2+,Fe2+,Co2+,Ni2+,Cu2 +,Zn2 +,Cd2 +,Hg2 +;m =1～ 2 ;n =0～ 3 ) 对配体和配合物进行了元素分析、差热分析及IR普和1

N-(二茂铁甲酰基)-N’-苯基脲的合成及晶体结构

报道了N-(二茂铁甲酰基)-N'-苯基脲(3,C18H16FeN2O2,Mr=348.18)的合成及晶体结构.晶体属于单斜晶系,空间群P21/c,晶胞常数:a=1.0146(5)nm,b=1.1272(6)nm,c=2.6558(3)nm,α=90°,β=93.909(3)°,γ=90°,Z=8,V=3.0305(7)nm3,Dc=1.526g/cm3,μ(MoKα)=1.006mm-1,F(000)=1440,4656个可观察衍射点(I>2σ(I)),R=0.0674,ωR=0.1245.X衍射分析表明标题化合物为N-(二茂铁甲酰基)-N'-苯基脲.