二茂铁甲醛与含活性亚甲基化合物的水相反应研究

二茂铁甲醛与具有活性亚甲基的化合物巴比妥酸 ( 2a)、硫代巴比妥酸 ( 2b)、2 ,2 二甲基 1,3 二烷 4,6 二酮 ( 2c)、1 苯基 3 甲基 5 吡唑啉酮 ( 2d)、氰乙酸乙酯 ( 2e)、2 ,4 戊二酮 ( 2f)、环己酮 ( 2g)及环戊酮 ( 2h)在水相中进行缩合反应 ,高产率简便地得到α 二茂铁亚甲基酮 .产物结构经1 HNMR ,1 3 CNMR ,IR及元素分析进行了表征 .

1′-碘代二茂铁甲醛肟酯的设计与合成

以含多功能团的1′-碘代二茂铁甲醛为起始原料,设计合成了4种1′-碘代二茂铁甲醛肟酯类化合物3a～3d,并用IR,1H NMR,MS和元素分析对其结构进行了确认,其中化合物3a的单晶结构经X射线单晶衍射确证其属单斜晶系(Monoclinic),P2(1)/n空间群,晶胞参数:a=0.6328(3)nm,b=1.0634(7)nm,c=2.3815(13)nm,α=90°,β=93.546(19)°,γ=90°,Z=4,μ=2.883mm-1,Dc=1.910g/cm3,F(000)=896.晶胞堆积图证明化合物3a的分子之间通过电子的授受作用、π-π堆积和氢键等弱相互作用组装成三维四方形管状空穴结构.这种空穴结构可以选择性地对客体分子进行识别.

l'-碘代二茂铁甲醛合成的新方法

二茂铁甲醛是有机合成化学中一个重要的中间体,利用它可以合成各种功能二茂铁衍生物.然而异环取代的二茂铁甲醛因合成难度较大使其应用受到限制,l'-碘代二茂铁甲醛分子内因为有较多的反应活性点,从而被广泛应用到功能金属有机分子的设计合成中.合成该物质的传统方法不仅路线长,且需要使用昂贵的金属有机试剂.我们利用改进后的合成方法,以二茂铁为起始原料经三步反应合成了1'-碘代二茂铁甲醛.该方法不仅缩短了合成路线,简化了反应条件,且避免使用苛刻的反应条件和贵重的有机锂(锡)试剂,是目前合成该化合物最简单的方法.

邻甲氧基苯甲酰肼缩二茂铁甲醛及其配合物

本文合成了邻甲氧基苯甲酰肼缩二茂铁甲醛和它与Ｃｏ（Ⅱ），Ｎｉ（Ⅱ）和Ｃｕ（Ⅱ）的配合物，并通过元素分析，ＩＲ，ＵＶ－ｖｉｓ光谱，热分析和摩尔电导进行了表征．总结了芳酰肼缩二茂铁甲醛与金属离子的配位能力。

二茂铁甲醛氨基醇希夫碱的合成及其还原反应

由二茂铁甲醛与氨基醇反应制得相应的希夫碱 ,由这些希夫碱还原得到一系列N—二茂铁甲基胺基醇。对这些化合物进行了元素分析。

Vilsmeier反应合成二茂铁甲醛的改进

针对二茂铁甲醛在传统Vilsmeier合成反应后处理上使用了亚硫酸氢钠加成、水解等多种处理过程导致的产物大量流失,对实验溶剂选择加以改进,按照改进方法进行后处理,操作简便,避免了由于多步操作导致的产品流失.

二茂铁甲醛的合成研究

以二茂铁和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为原料,在三氯氧磷催化下,发生Vilsmeier反应得到二茂铁甲醛,产物结构通过核磁共振氢谱表征。优化了该Vilsmeier反应条件,确定合适的反应条件为:n(三氯氧磷)∶n(二茂铁)=1∶1,物料比n(二茂铁)∶n(DMF)=1∶1,反应溶剂为二氯甲烷,反应温度为35℃,反应时间为24h,在该条件下,产物收率达到64.8%(以二茂铁计)。

对二茂铁基苯甲醛双缩乙二胺席夫碱及其过渡金属配合物的合成与表征

在无水乙醇中合成了乙二胺双缩对二茂铁基苯甲醛席夫碱FC CH=NCH2CH2N=cH FC(L)及其与二价过渡金属(M)锰、铁、钴、镍、铜、锌、镉、汞的配合物。通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱及摩尔电导率的测定对配体和配合物进行了表征,配合物的组成为MLCl2。

1,1′-二茂铁二甲醛制备方法的改进

改进了用二氧化锰氧化1,1′-二茂铁二甲醇合成1,1′-二茂铁二甲醛的方法,使其产率由34%提高到69%。方法反应时间短,后处理方便。

1,1′-二茂铁二甲醛的合成研究

1,1′-Ferrocenedialdehyde is one of the most important ferrocene derivatives from a practical and theoretical point of view.Based on our summarizing references the improved method for the synthesis of 1,1′-ferrocenedialdehyde is achieved with a high yield from dilithioferrocene and N,N-dimethylformamide.1H NMR is used to characterize the structure of resulting product.The possible synthetic mechanism is discussed,and the redox of 1,1′-ferrocenedialdehyde is evaluated.

二茂铁席夫碱的合成及细胞毒活性

基于含氮杂环化合物的生物活性,尤其是1,2,4-三唑类化合物的特性,研究了二茂铁席夫碱对癌细胞的毒性.将二茂铁甲醛(或乙酰基二茂铁)与3-取代-4-氨基-1,2,4-三唑-5-硫酮(或酰肼)缩合,反应得到6个新的含二茂铁基的缩胺类席夫碱和4个酰腙类席夫碱.利用1H NMR、IR、MS和元素分析对化合物结构进行了表征.体外细胞测试结果表明,所有化合物对宫颈癌细胞(Hela)均有一定的抑制生长活性,而且杂环缩胺类席夫碱2的细胞毒活性要强于酰腙类席夫碱4.

E-3-二茂铁基-2-丙烯醛的简便合成方法

由二茂铁甲醛和Nagata试剂通过Wittig-Horner反应生成反式二茂铁丙烯醛.该方法以易得的原料、温和的反应条件和高收率制备了目标产物.

含二茂铁基Schiff碱型配体的合成研究

二茂铁甲醛与胺在无水乙醇中缩合合成了 1 0个新型 Schiff碱 ,通过元素分析。

新型含二茂铁基席夫碱的合成与表征

以乙炔基二茂铁和对碘苯胺为原料,通过Sonogashira反应制得对二茂铁乙炔基苯胺,然后分别与苯甲醛和二茂铁甲醛进行缩合,合成了两种二茂铁基席夫碱,通过元素分析,1H NMR和13C NMR对产物进行了表征。对合成目标化合物的反应条件进行了筛选,确定了合成含二茂铁基席夫碱的最佳合成条件。

一种合成二茂铁基苯乙烯基酮的新方法

本文报道了以苯乙炔和二茂铁甲醛为原料,在催化剂叔丁醇钾作用下,一步高产率地得到二茂铁基苯乙烯基酮,产物结构经1HNMR、13CNMR确证,并对其可能的反应机理进行了探讨。

含二茂铁基Schiff碱型配体的合成研究

二茂铁甲醛与胺在无水乙醇中缩合合成了 9个新型 Schiff碱 ,通过 UV和

双二茂铁基Schiff碱的合成和表征

通过二茂铁甲醛与两种二胺在无水乙醇中缩合合成了两个新型的含有双二茂铁基的Schiff碱 ,并通过元素分析 ,核磁共振氢谱 。

含二茂铁基多环吡咯烷的合成

以甲苯为溶剂,通过二茂铁甲醛、N-取代马来酰亚胺和哌啶或吡咯烷-α-甲酸酯盐酸盐之间的三组分反应,以中等到较高的收率(59.8~73.5%)合成了一类含二茂铁基团的多环吡咯烷类化合物。该类产品的结构通过1H NMR和^(13)C NMR得到了确认。

1,1’-二茂铁衍生物的合成研究

对5种二茂铁衍生物的合成方法进行了研究,优化了以乙酰氯作为酰化剂来合成1,1’-二茂铁二乙酮和用次氯酸钠作氧化剂来合成1,1’-二茂铁二甲酸的方法,另外还改进了用MnO2氧化1,1’-二茂铁二甲醇合成1,1’-二茂铁二甲醛的方法,使反应时间缩短,后处理方便且产率有了很大的提高.

新型1,1′-双(4,5-二烷基)咪唑二茂铁的合成及其晶体结构

1,1′-二茂铁二甲醛与烷基二酮反应合成了3种新型的1,1′-双(4,5-二烷基咪唑)二茂铁,其结构经1HNMR,13C NMR,IR,ESI-MS及元素分析表征。1,1′-双(4,5-二苯基咪唑)二茂铁醋酸盐(1a′)的晶体结构经X-射线单晶衍射表征。1a′的晶体结构显示二茂铁的两个取代咪唑通过与醋酸的氢键作用形成顺式构型,探讨了顺式构型与反式构型的转化条件。1a′属单钭晶系,C2/c空间群,晶胞参数:a=15.832(4),b=19.255(4),c=14.781(4),β=121.837(3)°,V=3828.0(15)3,Z=4,F(000)=1 687,Dc=1.395 g.cm-3,Mr=804.07。