1-二茂铁磺酰基-2-长链烷基苯并咪唑的合成、表征及晶体结构

以二茂铁磺酰氯和苯并咪唑衍生物为原料,二氯甲烷或三氯甲烷为溶剂,在四正丁基氯化铵和NaOH的作用下,合成了6种未见文献报道的1-二茂铁磺酰基-2-长链烷基苯并咪唑,收率约为80%。用IR、1HNMR、元素分析和MS测试技术对其结构进行了表征,并采用X射线衍射方法测定了化合物a2的晶体结构。化合物a2(C23H26FeN2O2S)属于单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数:a=2.8252(2)nm,b=0.97696(7)nm,c=1.64828(12)nm,α=90°,β=92.053(2)°,γ=90°,V=4.5466(6)nm3,Z=8,F(000)=2024,Mr=481.40,Dc=1.407g/cm3,μ=0.784mm-1,R1=0.0495,wR2=0.1517。结果表明,含有活泼氢的2-烷基苯并咪唑能与二茂铁磺酰氯生成相应的1-二茂铁磺酰基-2-烷基苯并咪唑,并有较好的收率。

二茂铁磺酰基苯并咪唑衍生物的合成、表征及晶体结构

以苯并咪唑为原料 ,经硝化、二茂铁磺酰化 ,合成了六种未见报道的二茂铁磺酰基硝基苯并咪唑衍生物 ,其结构经元素分析、质谱、核磁共振确证。由于苯并咪唑的互变异构 ,经二茂铁磺酰化后 ,产生两个异构体 ,通过X射线衍射 ,测定了异构体的晶体结构。

取代甲基亚磺酰基苯并咪唑类化合物的合成

合成了一系列取代甲基硫代苯并咪唑类化合物,并在过氧乙酸的氧化下得到取代甲基亚磺酰基苯并咪唑类化合物,收率较好(79％～97％),代替了用间氯过氧苯甲酸进行氧化,反应过程稳定,降低了成本。

N-(酰基二茂铁)苯并咪唑类化合物的合成和表征

将二茂铁磺酰氯或二茂铁甲酰氯和1H-苯并咪唑衍生物反应,合成了12种未见文献报道的N-(酰基二茂铁)苯并咪唑类化合物,用IR、1H NMR、元素分析和MS测试技术对其结构进行了表征。结果表明,含有活泼氢的苯并咪唑衍生物能与二茂铁酰氯生成相应的N-(酰基二茂铁)苯并咪唑衍生物,并有较好的收率。

微波催化新型杂环基苯并咪唑杀菌剂的合成、表征及活性测定

以邻苯二胺及相应羧酸为原料,经环化、二茂铁磺酰化,合成了4种未见文献报道的二茂铁磺酰基苯并咪唑衍生物,经元素分析、MS、1H NMR测试技术确证结构。通过X射线衍射,测定了化合物4b的晶体结构,该晶体属单斜晶系,空间群P2(1)/c。晶胞参数:a=0.983 45(6)nm,b=1.702 37(11)nm,c=1.180 96(7)nm,α=90°,β=100.998(4)°,γ=90°,V=1.144 3(2)nm3,Z=4,F(000)=1 744,Mr=443.30,Dc=1.517 g/cm3,R1=0.098 3,wR2=0.110 1。通过琼脂稀释法初步测定了目标化合物4a～4d的杀菌活性,并与商品化的苯并咪唑杀菌剂麦穗宁进行对照试验。结果表明,化合物4a～4d具有良好的杀菌活性,其中化合物4d杀菌活性最高,对5个被测菌种的EC50在17.12～37.11 mg/L。

Cu^+/脯氨酸锂催化微波辅助合成苯并咪唑并喹喔啉衍生物的研究

目的用微波辐射催化法合成苯并咪唑并喹喔啉衍生物。方法在120 W微波辐射条件下,以碘化亚铜和脯氨酸锂为催化剂,N-对甲苯磺酰基-2-碘苯胺和2-氯甲基苯并咪唑在110℃二甲基甲酰胺中反应30min得到苯并咪唑并喹喔啉及其衍生物。结果发现一种合成苯并咪唑并喹喔啉衍生物的新方法,获得7个相应的苯并咪唑并喹喔啉化合物,均已通过1 H NMR、13 C NMR和质谱确认结构,最高收率为94%。结论微波辐射法Cu+/脯氨酸锂催化合成吡咯[1,2-α]喹喔啉,与传统方法比较,具有时间短、收率高的优点。

1，3-二(1-二茂铁磺酰基-2-苯并咪唑)丙烷的合成、单晶结构和量子化学研究

合成了新型的1,3-二(1-二茂铁磺酰基-2-苯并咪唑)丙烷(BFBP).用红外光谱、核磁、质谱和X射线单晶衍射对其结构进行了表征.该晶体结构属正交晶系,空间群为Pnma,晶胞参数为:a=1.30079(13)nm,b=2.9627(3)nm,c=1.01257(10)nm,V=3.9023(7)nm3,Dc=1.492 g/cm3,μ=0.907 mm-1,F(000)=1816,Z=4,R1=0.0506,wR2=0.1583.晶体结构表明,标题化合物的两个二茂铁磺酰基采取顺式连接方式,即为顺式构象而不是反式构象.运用密度泛函理论,采用B3LYP/6-31G方法,分别对标题化合物的顺式和反式构象进行几何全优化,得到两种优化结构α-BFBP(顺式优化结果)和β-BFBP(反式优化结果).两种优化结构的键长、键角计算值接近,并大多与实验值相一致,说明计算方法正确,计算结果可靠.比较两种优化结构的总能量,α-BFBP的总能量远低于β-BFBP,从热力学角度考虑,α-BFBP的稳定性远高于β-BFBP.比较两种优化结构的HOMO能级,α-BFBP的HOMO能级低于β-BFBP,说明α-BFBP的抗氧化能力强于β-BFBP.比较两种优化结构的前沿轨道间的能量间隙,α-BFBP的能量间隙高于β-BFBP,说明α-BFBP的基态稳定性更好,电子难以激发.总之,量子化学计算结果很好地佐证了实验结果.分析标题化合物采取顺式构象是由丙基锯齿链折叠端方向所决定的.

芳香基苯并咪唑衍生物的合成、表征及抑菌活性研究

在微波辐射下,通过二茂铁磺酰氯和相应的苯并咪唑合成了4种芳香基苯并咪唑衍生物。经1HNMR、MS及元素分析确证产物结构。通过X线衍射测定了化合物4a的晶体结构。用琼脂稀释法测定化合物抑菌活性,并与对照药剂50%多菌灵可湿性粉剂比较,结果表明化合物4a～4d对番茄早疫病菌、烟草赤星病菌和小麦赤霉病菌有与对照药剂近似的抑菌活性。

四氮杂环蕃衍生物的合成

在不同的条件下用二茂铁磺酰氯对1,6,16,21-四氮杂[6.1.6.1]对环蕃进行了修饰,分别得到单取代和四取代产物.用双官能团化合物溴乙酰溴对1,6,16,21-四氮杂[6.1.6.1]对环蕃进行了修饰,得到1,6,16,21-四(2-溴乙酰基)-1,6,16,21-四氮杂[6.1.6.1]对环蕃,然后将苯并咪唑基团引入四氮杂环蕃.合成了带有生物活性基团的四氮杂环蕃衍生物.用HNMR,1IR和元素分析对新化合物进行了表征.

雷贝拉唑钠的合成

雷贝拉唑钠（rabeprazole sodium，1），化学名为2-[[[4-（3-甲氧基丙氧基）-3-甲基-2-吡啶基]-甲基]亚磺酰基]-1H-苯并咪唑钠盐，由日本卫材开发，1998年首次在日本上市，临床用于治疗十二指肠溃疡与胃溃疡、反流性食管炎等消化系统疾病。本品起效快、抑酸效果好，可24h持续抑酸、缓解症状。

一个“囍”字配合物的合成、晶体结构、量化计算及抑菌活性

合成了新型的N,N'-双二茂铁磺酰基双苯并咪唑配体,该配体与CuCl2反应得到一个新的铜配合物[Cu(C5H5FeC5H4SO2C9H8N2)2Cl2].用X射线单晶衍射法测定其晶体结构,该配合物的晶体属于单斜晶系的C2/c空间群,晶胞参数为:a=2.2221(2)nm,b=1.7621(2)nm,c=0.9596(8)nm,β=101.81(3)°,V=3.678(5)nm3,Dc=1.663g/cm3,μ=1.658mm-1,F(000)=1876,Z=4,R1=0.0966,wR2=0.1908.该配合物为畸变四面体几何结构,其c轴堆积图呈现为许多相连的"囍"字结构.运用Gaussian03程序,对标题化合物进行了B3LYP/6-31+g(d)水平的几何全优化,对其原子电荷分布及前沿占据轨道的分析很好地佐证了晶体结构的配位环境.初步的抑菌实验证明配合物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌具有良好的抑菌活性.

新型3,6-二取代三唑并噻二唑衍生物的合成及细胞分裂周期25B磷酸酶和蛋白酪氨酸磷酸酶1B抑制活性研究

以邻苯二胺和一氯乙酸为初始原料,经多步反应,合成了一系列新型含苯并咪唑环和芳磺酰基的3,6-二取代三唑并噻二唑衍生物7a^7y.利用~1H NMR、IR和元素分析对新的中间体化合物3、4、6及目标产物7进行了结构表征.对所合成的目标化合物进行了细胞分裂周期25B磷酸酶(Cdc25B)和蛋白酪氨酸磷酸酶1B(PTP1B)抑制活性筛选,实验结果显示,部分目标化合物对Cdc25B和PTP1B显示出良好的抑制活性,其中目标化合物7d对Cdc25B的抑制活性最高[IC50=(7.72±0.73)mg/m L],7u对PTP1B的抑制活性最高[IC50=(3.31±0.57)mg/m L].值得注意的是,化合物7b、7d、7l、7t和7u对Cdc25B和PTP1B均具有抑制活性.这些活性的目标化合物是潜在的Cdc25B和PTP1B抑制剂,在癌症和糖尿病治疗方面具有很好的应用前景.