具有电子给-受体结构的二茂铁衍生物的分子二阶非线性极化率

本文采用电场诱导二次谐波(EFISH)方法对所合成的10个金属有机分子的二阶非线性极化率进行了测试.这10个化合物是具有电子给体-受体共轭结构的二茂铁衍生物,它们的非线性极化率大多未见报道.本文系统地研究了分子的给体-受体强度、共轭长度、共轭体系及共平面性等结构因素与分子二阶非线性极化率的关系.

二茂铁衍生物疏水参数的测定及其保留值与结构定量关系的研究

以甲醇－水为流动相，用反相高效液相色谱法测定了二茂铁衍生物的疏水参数。结果表明，ｌｇｋ’与流动相中有机调节剂的体积百分比成线性关系；理论计算所得的Ｈａｎｓｃｈ的π值、Ｒｅｋｋｅｒ的ｆ值与ｌｇｋｗ相关，且前者与ｌｇｋｗ的相关性较好；二茂铁衍生物的保留值可通过多因素（ｌｇｋｗ、ＨＡ、ＨＤ、Ｈａｎｓｃｈ的π值等）公式预测。同时对二茂铁衍生物和苯系列化合物的碎片参数值作了比较。

推拉电子取代基对二茂铁衍生物性质及电子结构的影响

根据前线轨道理论分析３种具有推拉电子取代基的二茂铁衍生物循环伏安曲线、电子吸收光谱及光谱电化学行为，并给出了分子轨道能级图，实验结果表明，ＰⅡ有两对可逆氧化还原峰，Ｅ１、Ｅ２分别为０．３３、０．５９Ｖ，第一氧化态ＰⅡ＋￣（Ｄ—Ｆｃ￣＋—Ｒ）在６１３ｎｍ有强的ＬＭＣＴ（ｌｉｇａｎｄ－ｔｏ－ｍｅｔａｌ－ｃｈａｒｇｅ－ｔｒａｎｓｆｅｒ）带，是一种良好的光学特性氧化还原开关．ＰⅡ在３５４ｎｍ处出现强的ＬＭＣＴ带，ＰⅢ在３５６ｎｍ和３２０ｎｍ处分别出现强的ＬＭＣＴ和π→πＣＴ带，应具有较高的二阶分子极化系数，应当是较好的ＳＨＧ材料．

具有多种性能的二茂铁衍生物

本文对二茂铁衍生物的光谱特性及其多种性能如非线性光学性能、电化学性能、生理活性进行了综述，探讨了结构与性能之间的相互关系。

二茂铁衍生物光学特性的氧化还原开关效应

设计合成了三种具有推拉电子取代基的二茂铁衍生物D-Fc-R(1),D-Fc-A_1(2),D-Fc-A_2(3)[D:(C_(18)H_(37))_2N-C_6H_4 CH=CH,R:CH_2OH,A_1:CHO,A_2:CH=C(CN)_2],并对其循环伏安及光谱电化学行为进行了研究.三种衍生物均出现两个氧化还原电对,1的两个电对均可逆.单扫第一电对,2的第一电对是可逆,3的第一电对是准可逆.D-Fc^+-R在613nm,D-Fc^+-A_1在705nm有强LMCT带,具有良好的光学特性氧化还原开关效应.

二茂铁衍生物-钼磷酸杂化材料的合成与性质

本文采用固相反应法合成一种新型有机 无机杂化材料 ,乙酰二茂铁 多金属氧酸盐混合价化合物[Fe(C5H5) 2 COCH3]3HPMo1 2 O4 0 ·C2 H6 O ,用元素分析、ICP、AAS、IR、XRD、UV、TG、ESR等进行表征 ,确定了该化合物的组成和结构 ,测定其磁性和导电性。结果表明 ,反应过程中 ,乙酰二茂铁与杂多阴离子之间发生了电荷转移 ,杂多阴离子部分还原 ,生成了混合价化合物的杂化材料 ;铁磁性质及导电性质测定结果表明 ,该材料为弱铁磁体和弱的半导体材料。

高分子量聚二茂铁衍生物的性质与应用

综述了近年来高分子量聚二茂铁衍生物性能及应用研究的进展。聚二茂铁衍生物均聚物和嵌段共聚物表现出独特的电、光、磁和氧化还原性质,在材料科学、超分子科学和纳米结构材料方面的应用前景良好。

紫外-可见光谱法研究二茂铁衍生物与血红素的相互作用（英文）

采用紫外-可见光谱法(UV-Vis)研究三种二茂铁衍生物[Fc(COOH)_2(λ_(max)=286nm),Fc(OBt)_2(λ_(max)=305nm),Fc(Cys)(λ_(max)=289nm)]与血红素(heme,λ_(max)=386nm)的相互作用。实验结果表明:当固定heme浓度时,heme的吸光度随着Fc(COOH)_2和Fc(Cys)浓度的增加而增大,而heme的吸光度随着Fc(OBt)_2的浓度的增加几乎没有增大;当分别固定Fc(COOH)_2,Fc(Cys)和Fc(OBt)_2的浓度时,Fc(COOH)_2和Fc(Cys)的吸光度随着heme浓度的增加而增大,而Fc(OBt)_2的吸光度随着heme浓度的增加没有变化,说明Fc(COOH)_2和Fc(Cys)与heme存在分子间的相互作用,主要是由于Fc(COOH)_2和Fc(Cys)与heme能形成氢键,分子链增长,吸收的能量增加,导致吸光度增大;而Fc(OBt)_2与heme没有分子间的相互作用,是由于Fc(OBt)_2没有自由的氢,不能与heme形成分子间的氢键。同时考察了三种二茂铁衍生物与heme的吸光度随时间的变化,Fc(COOH)_2和Fc(Cys)与heme的吸光度随着时间的增加而减少,而Fc(OBt)_2与heme的吸光度随时间的变化几乎没有变化。Fc(COOH)_2与Fc(Cys)和heme的反应时间为0.5,18和48h,当固定Fc(COOH)_2浓度时,在λ_(max)=384nm处的吸光度由2.64分别变为2.53和2.51;当固定heme的浓度时,在λ_(max)=384nm处的吸光度由1.76分别变为1.72和1.68;当固定Fc(Cys)浓度时,在λ_(max)=397nm处的吸光度由2.74分别变为2.63和2.55;当固定heme的浓度时,在λ_(max)=397nm处的吸光度由1.82分别变为1.58和1.49。

硅桥联[1]二茂铁衍生物阴离子引发和过渡金属催化引发开环聚合的研究进展

综述了近年来硅桥联 [1 ]二茂铁衍生物阴离子引发和过渡金属催化引发开环聚合研究进展。

二茂铁衍生物的合成及其电化学应用

二茂铁及其衍生物的合成与应用研究一直是有机金属化学、结构化学和材料科学等领域的研究热点。对二茂铁衍生物的性质、合成及其应用研究现状作了归纳和评述,重点介绍了它的电化学性能及在电化学修饰电极、电催化、电化学分子识别中的应用。并且简要的介绍了今后的研究方向。

几个新型二茂铁衍生物的合成

二茂铁及其衍生物作为油类消烟剂、燃速催化剂等已得到应用,在药物、合成材料等方面亦具有应用前景。文献曾报道含二茂铁基β-二酮的合成及以它为配体的金属配合物。此类配合物均含两个以上金属原子,它们在有机合成中具有独特的催化活性。 我们将二茂铁甲酰丙酮分别与水扬酰肼、异菸肼、乙二胺及硫代氨基脲在甲醇或甲醇-水介质中进行缩合反应,合成了4个新型二茂铁衍生物,它们含有三个或四个配位功能基团,可作为多齿配体用于金属有机配合物的合成。衍生物的合成路线如下:

过氧化物模拟酶生物传感器——二茂铁衍生物为介体

本文用三种二茂铁衍生物—双羟基乙基二茂铁、单羟基已基二茂铁和羧基二茂铁为介体,在过氧化物模拟酶-meso-四(4-磺基苯)卟啉锰存在下,检测过氧化氢。以双羟基、单羟基已基二茂铁为介体时,获得了良好的结果。

痕量环钯配合物高效催化合成二茂铁衍生物

选用新型双二茂铁亚胺环钯配合物（Fc2C NPh）Pd Cl PPh3（Fc=Ferrocenyl,Ph=Phenyl）作为催化剂,通过碘代二茂铁作为反应底物,进行Suzuki-Miyaura交叉偶联反应,以良好产率,合成了一系列具有特殊取代基的二茂铁衍生物（1-9）.优化了制备二茂铁衍生物的交叉偶联反应条件,考察了底物适应范围,给出了优化合成路线,推测了催化反应机理.结果表明,选用的环钯配合物催化剂对潮气和空气不敏感,具有催化剂用量少（痕量）、催化反应活性高、底物适应范围宽等优点,是制备二茂铁衍生物的理想催化剂.

某些有机硅及2-三丁基锡二茂铁衍生物的合成及表征

由N，N-二甲氨甲基二茂铁（I）单锂化后与三甲基氯硅烷（Me3SiCl）反应，合成了2－（三甲硅基）二甲氨甲基二茂铁（Ⅱ）；Ⅱ再单锂化后与Me3SiCl反应得到了2，5-二（三甲硅基）二甲氨甲基二茂铁（Ⅲ）；单锂化的I与Me2SiCl2反应得到了双-［2－（二甲氨甲基）二茂铁基」二甲基硅烷（N）；双锂化I与二倍量的Me3SiCl反应得到2，1'-二（三甲硅基）二甲氨甲基二茂铁（V）．由碘化［2－（三丁基锡）三甲铵甲基二茂铁］分别与醇盐、酚盐、胺、邻苯二甲酰亚胺等亲核试剂反应，得到10个2－（三丁基锡）二茂铁衍生物．化合物经元素分析、1HNMR、IR和质谱表征．

双核二茂铁衍生物(DFD)分子结构对超细AP/DFD二元体系撞击感度的影响

从双核二茂铁衍生物(DFD)分子结构入手,分析了DFD与AP之间的反应特性,研究了DFD分子结构特性与超细AP/DFD二元体系撞击感度间的结构-性能关系。找到了用于分析DFD与AP之间反应特性的DFD分子特征参数。结果表明,双核二茂铁衍生物负电性二茂铁基的静电势、NH_4^+-DFD分子平均结合能与超细AP/DFD二元体系的撞击感度直接相关。由于DFD分子结构的差异,桥联基团为亚甲撑的DFD组和对称性分子结构的DFD组的两个参数与超细AP/DFD二元体系撞击感度的相关性不同。对于桥联基团为亚甲撑的DFD,分子中负电性二茂铁基的静电势越小,NH_4^+-DFD分子平均结合能越大,超细AP/DFD混合物的撞击感度越高;对于对称性DFD,负电性二茂铁基的静电势和NH_4^+-DFD分子的平均结合能越小,DFD分子的前线轨道能级越大,超细AP/DFD混合物的撞击感度越高。

一些烷氧基亚甲基二苯胂基二茂铁衍生物的质谱分析

对６个新的烷氧基亚甲基二苯胂基二茂铁衍生物进行质谱分析研究，在它们的电子轰击电离质谱中显现了强的分子离子峰和表征主体结构的一系列特征峰。通过磁场／静电场联动扫描和精确质量的测定探索了这类化合物的质谱裂解规律。

二茂铁衍生物清除羟自由基的构效关系

采用化学发光法检测并比较了10种二茂铁衍生物清除羟自由基(.OH)活性,用循环伏安法研究了其电化学性质,进而探讨了取代基结构与清除.OH活性间的关系。结果表明,取代基共轭效应、诱导效应和体积都对衍生物清除.OH活性有明显影响。含共轭或吸电子取代基二茂铁衍生物,半波电位(E1/2)较高,清除.OH活性较弱;而含给电子取代基的二茂铁衍生物,E1/2较低,清除.OH活性较强。

二茂铁衍生物分子的基态偶极矩

采用溶液法对所合成的１０个金属有机化合物的基态偶极矩进行了测试．这１０个化合物是具有给你（Ｄ）－受体（Ａ）共轭结构的二茂铁衍生物，以二茂铁基作为电子给体，受体为醛基、酯基、腈基、吡啶基、吡啶盐、取代苯基等．这其中有４个为新化合物，９个化合物的基态偶极矩未见报道．本文研究表明分子基态偶极矩的大小与分子的极性及其共轭链的长度有关．

二茂铁衍生物改性水性丙烯酸酯树脂的研究

以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸(AA)、异丙醇和正丁醇为原料,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,合成了水性丙烯酸酯树脂;以2-甲酰基-苯甲酸为原料,依次进行傅克酰基化、去甲基反应后,得到二茂铁衍生物(邻二茂铁基-2-羰基-苯酚);以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂、铜粉为催化剂,向水性丙烯酸酯树脂和一定量的二茂铁衍生物中加入SOCl2(二氯亚砜)、Na_2CO_3(碳酸钠),氯气气氛中80℃反应6 h,制得二茂铁衍生物改性水性丙烯酸酯树脂。研究结果表明:与一般水性丙烯酸酯树脂形成的涂膜相比,改性水性丙烯酸酯树脂乳液固化成膜后,其硬度较大、柔韧性和耐冲击性优异、老化速率明显减缓且耐碱性提高。

一种二茂铁衍生物的一阶超极化率的色散关系

在含时杂化密度泛函理论的水平上,研究了二茂铁分子的非线性光学性质.计算结果表明,在低能量范围内,二茂铁分子存在一个电荷转移态.利用两态模型计算了分子的一阶非线性超极化率βZ,并讨论了基矢效应和βZ的色散关系,计算结果与实验结果符合得较好.