二茂铁基双酰肼化合物的制备及电化学性质

以二茂铁衍生物为原料合成了3个二茂铁基双酰肼类化合物(1,2,3);利用元素分析、红外光谱、核磁共振谱等分析了标题化合物的组成和结构,采用分光光度计测定了其紫外吸收光谱,利用循环伏安法测定了其电化学性质;并利用量子化学计算得到了1的稳定结构.结果表明,化合物1因酰基活性基团被氧化而在高电位区出现一个不可逆氧化峰;与此同时,其在低电位区出现一个不可逆的还原峰.

乙酰二茂铁缩肼基硫代甲酸苄酯镍/钴配合物现场红外光谱电化学研究

本文对非线性光学材料乙酰二茂铁缩肼基硫代甲酸苄酯 (HLSB)的镍 /钴配合物Ni(LSB) 2 /Co(LSB) 2进行了电化学和现场红外光谱电化学的比较研究 ,结果表明 ,平面型镍配合物桥联双二茂铁体系中的电子离域程度高 ,其氧化分为两步单电子可逆过程 ,分子内的两个二茂铁基之间存在着较强的电子交流 ,电子传递主要是通过配体的骨架链进行的 ,观察到出现在 1 4 53cm- 1 处的νCC 伸缩强振动峰。而变形四面体钴配合物桥联双二茂铁体系的氧化为一步两电子过程 ,分子中的电子离域程度低 ,抑制了两个二茂铁基之间的电子交流 ,两个二茂铁基近乎等同。

应用NMR谱对二茂铁缩酰肼互变异构构型和构象的研究

本文应用 NMR 对系列二茂铁缩酰肼互变异构化合物进行研究。分别在溶剂CDCl_s、(CD_s)CO 或 CD_sCN 中进行~1H、^(13)C-NMR 测定。对这类有机物在不同溶剂中的互变形式及构型、构象进行了研究。讨论了其分子的运动。

响应曲面法优化二茂铁基双甲酰肼的微波辅助合成工艺

本研究采用微波辐射技术简便、快速、高效合成1,1′-二茂铁双甲酰肼(d)。为了提高其产率,分别以1,1′-二茂铁双甲酸甲酯和80%水合肼的物料比,微波输出功率和微波辐射加热时间为单因素进行考察,利用响应曲面法进行合成工艺的优化。研究结果表明:1,1′-二茂铁双甲酸甲酯和80%水合肼的物料比为2∶5,微波输出功率为100 W,微波辐射加热反应时间为15 min为其最佳合成工艺条件,产率可达91.7%。

桥联双二茂铁铂配合物的电子转移机理研究

运用现场红外光谱电化学对乙酰二茂铁缩肼基硫代甲酸苄酯(HLSB)的铂配合物[Pt(LSB)2]的电子转移机理进行了研究实验结果表明Pt(LSB)2的氧化还原过程为两步单电子可逆过程,其分子内的两个二茂铁基之间存在着较强的电子交流由于在氧化还原过程中整个分子中形成了广泛的电子离域状况,因而电子转移主要是通过配体的骨架链进行的.