新型手性二茂铁P,N配体衍生物的合成及应用

设计合成了一种同时具有平面手性与两个中心手性的结构新颖的、空间立体效应和电子效应精细可调的手性二茂铁P,N配体,拓宽二茂铁P,N配体的应用范围.以(R)-Ugi′s胺为起始原料,经正丁基锂锂化上膦、与酸酐反应、氨解反应、与苯乙酮衍生物反应、硼氢化钠还原反应,共5步反应得到一系列新型的多手性中心的二茂铁P,N配体,其结构经1H NMR,13C NMR和MS(ESI)表征.将该手性配体用于苯甲醛亚胺酯与马来酸二甲酯的不对称1,3偶极环加成反应中,在最优的反应条件下:以AgOAc/5a为催化剂,碳酸钾为碱,二氯甲烷为溶剂,0℃反应,得到endo构型的环加成产物,收率高达90%和对映选择性为92%ee.