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碱性介质中二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)配离子氧化乙二胺的动力学及机理 被引量:6
1
作者 李志庭 常青 +2 位作者 李宝文 杨利庭 王安周 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第5期747-751,共5页
在恒定离子强度(μ=0. 40 mol/L)的碱性介质中,于 20~35℃ 用分光光度法研究了二羟基二过碘酸合镍( Ⅳ)配离子(DDN)氧化乙二胺的动力学.结果表明,反应对 DDN为一级,对乙二胺为正分数级.准一级速率常数... 在恒定离子强度(μ=0. 40 mol/L)的碱性介质中,于 20~35℃ 用分光光度法研究了二羟基二过碘酸合镍( Ⅳ)配离子(DDN)氧化乙二胺的动力学.结果表明,反应对 DDN为一级,对乙二胺为正分数级.准一级速率常数 kobs随〔OH-]增加而增加, 1/kobs对[IO4-]有线性关系,表明二羟基一过碘酸合镍(Ⅳ)配离子(DMN)是氧化剂的活性物种.无盐效应未检出自由基存在,据此提出了包括DDN和DMN存在前期平衡和内层一步双电子转移的氧化反应机理. 展开更多
关键词 羟基二过碘酸合镍 氧化还原 动力学
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二过碘酸含铜(Ⅲ)配离子氧化异丙胺的动力学及机理 被引量:8
2
作者 宋文玉 李振华 王安周 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第11期1842-1846,共5页
在碱性价质中于30~45℃区间,用分光光度法研究了二过碘酸含铜(Ⅱ)配离子(DPC)氧化异丙胺(PA)的动力学.结果表明:反应对DPC为一级,对PA的表观反应级数为1.15~1.39级;准一级([PA]0≥[Cu(Ⅲ)]0)速率常数kobs随[OH-]和[IO... 在碱性价质中于30~45℃区间,用分光光度法研究了二过碘酸含铜(Ⅱ)配离子(DPC)氧化异丙胺(PA)的动力学.结果表明:反应对DPC为一级,对PA的表观反应级数为1.15~1.39级;准一级([PA]0≥[Cu(Ⅲ)]0)速率常数kobs随[OH-]和[IO4]cx的增加而减小;在氮气保护下反应体系能引发丙烯酰胺聚合,表明有自由基参与反应.此外,还观察到对速率有负盐效应.据此,提出了包括DPC离解出一个H2IO的前期平衡和[Cu(HIO6)]-与PA之间生成加成物的反应机理. 展开更多
关键词 二过碘酸合铜 异丙胺 氧化 还原 动力学
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二过碘酸合铜(Ⅲ)氧化氨基丙酸的动力学 被引量:8
3
作者 单金缓 刘铁英 王安周 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1994年第12期1110-1115,共6页
The kineties and mechanism of oxidation of α-alanine by diperiodatocuprate (Ⅲ) ion was studied by spectrophotometry in alkaline medium. The reaction rate showed first order dependance in oxidant and 1.25 order depen... The kineties and mechanism of oxidation of α-alanine by diperiodatocuprate (Ⅲ) ion was studied by spectrophotometry in alkaline medium. The reaction rate showed first order dependance in oxidant and 1.25 order dependance in α-alamne. It was found that the pesudo first-order ([Ala].》 [Cu(Ⅲ)].) rate constant kobs increases with the increases in [OH] and decreases with the increases in [IO]. The hnear relationships between [Ala/kobs and 1/[Ala] and between 1/kobs and [IO] were observed in our experiment. There is a positive salt effect. Under the protection of nitrogen gas, the reaction system can induce polyn1erzation of acrylamide. A plausible mechanism involving free redicals has been proposed. The rate equations derived from the mechanism explained all the experimental results satisfactorily. The rate constant activation paIameters of rate determing step have been calculated. 展开更多
关键词 二过碘酸合铜 氧化还原反应 氨基丙酸 动力学
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二过碲酸合铜(Ⅲ)钾引发尼龙6接枝共聚合反应 被引量:5
4
作者 刘盈海 李胜贤 +3 位作者 周玮琪 张建平 张荣月 邓奎林 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第2期39-42,共4页
在碱性介质中以二过碲酸合铜(Ⅲ)钾-尼龙6为氧化还原引发体系,引发丙烯酸甲酯在尼龙6上发生接枝共聚合反应。测定了各种反应因素对接枝参数的影响,得到了高接枝效率的接枝共聚物。采用红外光谱、X射线衍射、扫描电镜对接枝共聚物的结构... 在碱性介质中以二过碲酸合铜(Ⅲ)钾-尼龙6为氧化还原引发体系,引发丙烯酸甲酯在尼龙6上发生接枝共聚合反应。测定了各种反应因素对接枝参数的影响,得到了高接枝效率的接枝共聚物。采用红外光谱、X射线衍射、扫描电镜对接枝共聚物的结构和性能进行了表征,并探讨了引发机理。通过实验表明了接枝共聚物在尼龙6/聚甲基丙烯酸甲酯、尼龙6/聚丙烯的共混体系中有很好的增容效果。 展开更多
关键词 二过碲酸合铜(Ⅲ)钾 尼龙6 丙烯酸甲酯 接枝共聚合 氧化还原引发
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二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)钾氧化还原引发丙烯酸甲酯在尼龙6上的接枝共聚合反应 被引量:3
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作者 刘盈海 刘占军 +2 位作者 刘晓辉 李军波 王红 《河北大学学报(自然科学版)》 CAS 2003年第1期29-33,共5页
二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)钾(简称Ni(Ⅳ)为氧化剂,尼龙6为还原剂,二者组成氧化还原引发体系,于碱性介质中,在尼龙6表面引发丙烯酸甲酯接枝共聚合反应,测定了各种因素对接枝参数的影响,得到了高接枝效率的接枝共聚物。用X光衍射、红外光谱(... 二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)钾(简称Ni(Ⅳ)为氧化剂,尼龙6为还原剂,二者组成氧化还原引发体系,于碱性介质中,在尼龙6表面引发丙烯酸甲酯接枝共聚合反应,测定了各种因素对接枝参数的影响,得到了高接枝效率的接枝共聚物。用X光衍射、红外光谱(IR)等方法对共聚物结构进行了表征,并探讨了引发机理。 展开更多
关键词 羟基二过碘酸合镍钾 尼龙6 丙烯酸甲酯 氧化还原 接枝共聚合反应 引发机理
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二过碘酸合铜(Ⅲ)钾引发丙烯酸甲酯在淀粉上接枝共聚合反应的研究 被引量:10
6
作者 刘盈海 张劲松 李卫平 《河北大学学报(自然科学版)》 CAS 2001年第1期57-60,共4页
研究了由二过碘酸合铜 (Ⅲ )钾 (简称Cu(Ⅲ ) )与可溶性淀粉组成的氧化还原体系 ,于碱性介质中引发淀粉的接枝共聚合反应 ,得到高接枝效率的接枝共聚物 ,测定了引发剂浓度、单体浓度和反应温度对接枝参数的影响 ,探讨了引发机理 .
关键词 二过碘酸合酮钾 可溶性淀粉 丙烯酸甲酯 接枝共聚合 氧化还原体系 反应机理 引发剂
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二过碘酸合银(II)氧化还原引发丙烯酸甲酯在尼龙1010上接枝共聚合反应的研究 被引量:6
7
作者 刘盈海 刘卫宏 +1 位作者 赵敏 孟劲功 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第5期597-600,共4页
二过碘酸合银(II)氧化还原引发丙烯酸甲酯在尼龙1010上接枝共聚合反应的研究刘盈海刘卫宏赵敏孟劲功(河北大学化学系保定071002)关键词二过碘酸合银(II)钾,尼龙1010,氧化还原引发,丙烯酸甲酯,接枝共... 二过碘酸合银(II)氧化还原引发丙烯酸甲酯在尼龙1010上接枝共聚合反应的研究刘盈海刘卫宏赵敏孟劲功(河北大学化学系保定071002)关键词二过碘酸合银(II)钾,尼龙1010,氧化还原引发,丙烯酸甲酯,接枝共聚目前Ce(IV)被认为是一种十分... 展开更多
关键词 尼龙1010 丙烯酸甲酯 接枝共聚 二过碘酸合银钾
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碱性介质中二过碲酸合铜(Ⅲ)氧化乙二醇的反应动力学及机理 被引量:8
8
作者 单金缓 郄录江 郭新双 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第5期458-462,共5页
本文采用分光光度法研究了碱性介质中二过碲酸合铜(Ⅲ)(DTC)氧化乙二醇(Glgcol)在291.2~303.2K的反应动力学及机理.结果表明反应对氧化剂(DTC)是一级,对乙二醇也是一级.准一级([Glycol]_0>>[DTC]_0)速率常k_(obs)随着[OH^-]增加... 本文采用分光光度法研究了碱性介质中二过碲酸合铜(Ⅲ)(DTC)氧化乙二醇(Glgcol)在291.2~303.2K的反应动力学及机理.结果表明反应对氧化剂(DTC)是一级,对乙二醇也是一级.准一级([Glycol]_0>>[DTC]_0)速率常k_(obs)随着[OH^-]增加而增加,随着[TeO_4^(2-)]增加而降低,并且有负盐效应,提出了一种含有前期平衡的反应机理.据此导出了一个能够解释全部实验事实的速率方程,求出平衡常数、速控步骤的速率常数及298.2K时的活化参数. 展开更多
关键词 二过碲酸合铜 氧化 动力学
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分光光度法研究二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)氧化三乙醇胺的反应动力学及机理 被引量:2
9
作者 单金缓 魏海英 +4 位作者 王莉 申世刚 刘保生 孙汉文 王安周 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第10期1860-1863,共4页
在碱性介质中 ,用分光光度法研究了二羟基二过碘酸合镍 ( )配离子氧化三乙醇胺的动力学 .结果表明 ,反应对 Ni( )为准一级反应 ,速率常数 kobs=(k1 +k2 [OH- ]) K1 K2 [OH- ][TEA]/{[H2 IO3- 6 ]+K1[OH- ]+K1 K2 [OH- ][TEA]},对还原剂... 在碱性介质中 ,用分光光度法研究了二羟基二过碘酸合镍 ( )配离子氧化三乙醇胺的动力学 .结果表明 ,反应对 Ni( )为准一级反应 ,速率常数 kobs=(k1 +k2 [OH- ]) K1 K2 [OH- ][TEA]/{[H2 IO3- 6 ]+K1[OH- ]+K1 K2 [OH- ][TEA]},对还原剂三乙醇胺为正非整数级 ,表观速率常数随 [OH- ]的增加而增加 ,随[IO- 4]的增加而减小 .据此提出了 Ni( )和还原剂所形成的活化配合物的内部电子转移的反应机理 .并求得2 8℃时前期平衡常数和速控步骤的速率常数分别为 K1 =2 .0 63 ,K2 =3 6.471 L· mol- 1 ;k1 =8.0 0 8× 1 0 - 2s- 1 ,k2 =0 .2 896mol- 1 · L· s- 1 . 展开更多
关键词 分光光度法 羟基二过碘酸合镍(Ⅳ) 三乙醇胺 氧化还原 动力学 配合物 反应机理
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碱性介质中分光光度法研究二过碘酸合铜(Ⅲ)氧化1,3-丙二醇反应动力学及机理 被引量:3
10
作者 王立平 单金缓 +2 位作者 许明远 申世刚 葛旭升 《河北大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2006年第6期602-606,共5页
在碱性介质中,用分光光度法研究了二过碘酸合铜(Ⅲ)配离子(DPC)氧化1,3-丙二醇(PG)的反应动力学及机理.结果表明,反应对DPC和PG均为一级,在保持准一级条件([PG]0[Cu(Ⅲ)]0)下,表观速率常数kobs随着[IO4-]增加而减小,随着[OH-]增大而增大... 在碱性介质中,用分光光度法研究了二过碘酸合铜(Ⅲ)配离子(DPC)氧化1,3-丙二醇(PG)的反应动力学及机理.结果表明,反应对DPC和PG均为一级,在保持准一级条件([PG]0[Cu(Ⅲ)]0)下,表观速率常数kobs随着[IO4-]增加而减小,随着[OH-]增大而增大,没有明显盐效应.据此提出了包括配离子和PG形成络合物的前期快速平衡的反应机理,由假设反应机理推出的速率方程能解释全部实验现象,进一步求得速控步的速率常数k和平衡常数K及活化参数. 展开更多
关键词 二过碘酸合铜(Ⅲ) 1 3-丙 氧化还原反应 动力学及机理
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二过碘酸合银(Ⅲ)钾引发丙烯酸甲酯在淀粉上接枝共聚合反应的研究 被引量:5
11
作者 刘盈海 张劲松 +1 位作者 李卫平 邓奎林 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第1期161-164,共4页
研究了由二过碘酸合银 ( )钾 (简称 Ag( ) )与可溶性淀粉组成的氧化还原体系 ,于碱性介质中引发淀粉的接枝共聚合反应 ,得到高接枝效率的接枝共聚物 ,测定了引发剂浓度、单体浓度、p H值和反应温度对接枝参数的影响 。
关键词 二过碘酸合银(Ⅲ)钾 引发机理 可溶性淀粉 丙烯酸甲酯 接枝共聚合
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碱性介质中二过碘酸合银(Ⅲ)配离子氧化四氢糠醇的反应动力学及机理 被引量:4
12
作者 宋文玉 李文魁 贾春平 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第11期1767-1771,共5页
用分光光度法研究了碱性介质中二过碘酸合银(Ⅲ)配离子于27~42 ℃区间氧化四氢糠醇(THFA)的反应动力学. 结果表明, 反应对Ag(Ⅲ)及四氢糠醇均为一级, 准一级速率常数kobs随[OH- ]增大而增大, 随[IO-... 用分光光度法研究了碱性介质中二过碘酸合银(Ⅲ)配离子于27~42 ℃区间氧化四氢糠醇(THFA)的反应动力学. 结果表明, 反应对Ag(Ⅲ)及四氢糠醇均为一级, 准一级速率常数kobs随[OH- ]增大而增大, 随[IO-4 ]增加而减小, 并有微弱的正盐效应. 在氮气保护下, 反应体系不能引发丙烯腈或丙烯酰胺聚合. 提出了含有前期平衡的反应机理, 求出了平衡常数、速控步骤的速率常数及相应的活化参数. 展开更多
关键词 二过碘酸合银 四氢糠醇 氧化还原 动力学
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二过碘酸合铜(Ⅲ)钾氧化还原引发丙烯酸甲酯在尼龙1010上接枝共聚合反应的研究 被引量:5
13
作者 刘盈海 刘卫宏 +3 位作者 于同利 范志涛 王逢利 王兰芬 《分子科学学报》 CAS CSCD 1997年第1期41-44,共4页
以二过碘酸含铜(Ⅲ)钾(简称Cu(Ⅲ))为氧化剂,尼龙1010自剂,组成氧化还原引发体系,于碱性介质中,在尼龙1010表面引发丙烯聚合反应.测定了各种因素对接枝参数的影响.X-射线衍射及表征,并探讨了引发机理.
关键词 二过碘酸合铜(Ⅲ)钾 尼龙1010 丙烯酸甲酯 接枝共聚
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二过碘酸合铜(Ⅲ)钾引发甲基丙烯酸甲酯在聚丙烯酰胺上接枝共聚合反应的研究 被引量:2
14
作者 刘盈海 杜勇 +1 位作者 年立峰 王书香 《河北大学学报(自然科学版)》 CAS 1993年第4期50-53,共4页
本文以二过碘酸合铜(Ⅲ)络离子(简称Cu(Ⅲ))为引发剂,聚丙烯酰胺为还原剂组成氧化还原引发体系,在聚丙烯酰胺上引发甲基丙烯酸甲酯接枝共聚合反应,获得了具有一定接枝效率和接枝百分比的接枝共聚物。测定了各种反应条件对接枝参数的影响... 本文以二过碘酸合铜(Ⅲ)络离子(简称Cu(Ⅲ))为引发剂,聚丙烯酰胺为还原剂组成氧化还原引发体系,在聚丙烯酰胺上引发甲基丙烯酸甲酯接枝共聚合反应,获得了具有一定接枝效率和接枝百分比的接枝共聚物。测定了各种反应条件对接枝参数的影响,并对引发机理进行了探讨。 展开更多
关键词 MMA 共聚 聚丙烯酰胺 二过碘酸合铜
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二过碘酸合铜(Ⅲ)氧化乙醇胺的动力学及机理 被引量:3
15
作者 单金缓 刘铁英 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1994年第10期947-949,共3页
The kinetics of okidation of ethanolaInine by potassium diperiodatocupate (Ⅲ) was studied spectrophotometrically in alkallne medium at 293-2-303.2K. The reaction rate showed first order dependance on Cu(Ⅲ) and posit... The kinetics of okidation of ethanolaInine by potassium diperiodatocupate (Ⅲ) was studied spectrophotometrically in alkallne medium at 293-2-303.2K. The reaction rate showed first order dependance on Cu(Ⅲ) and positive fractiona order dependance on ethanolndne. It was fou-nd that the pesudo first-order([EA]. X[Cu(Ⅲ)].) rate constan k.b. increases with the increase of [OH-] and decreases with the increase of [IO-4].There is a negative salt effect of addtion of KNO3. The active species and a plausible mechedsm involing free redical have been proposed. All the experimental phenomena can be explaimed by the rate equation derived from the mechanism. The rate constant of the rate-determing step together with the activation paraments haye also been evaluated. 展开更多
关键词 二过碘酸合铜 乙醇胺 氧化 动力学
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二过碘酸合银(Ⅲ)——乙酰丙酮体系引发丙烯腈聚合反应的研究 被引量:2
16
作者 刘盈海 宋明芳 侯日升 《河北大学学报(自然科学版)》 CAS 1992年第2期55-59,共5页
本文用水相沉淀聚合法研完了二过碘酸合银(Ⅲ)络离子[Ag(Ⅲ)]—已酰丙酮氧化还原体系在碱性介质中引发丙烯腈的聚合反应。测定了各种反应条件对聚合反应速率(Rp)和聚合物分子量的影响。探讨了引发反应机理。
关键词 二过碘酸合银 乙酰丙酮 丙烯腈
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碱性介质中二过碘酸合铜(Ⅲ)配离子氧化2-氨基-1-丁醇的反应动力学及机理 被引量:2
17
作者 单金缓 韩冲 +1 位作者 霍树营 范立 《河北大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2008年第1期46-51,共6页
采用分光光度法在298.2~313.2K内研究了碱性介质中二过碘酸合铜(Ⅲ)酸根配离子(DPC)氧化2-氨基-1-丁醇(AB)的反应动力学及机理.结果表明,反应对氧化剂(DPC)是一级,对还原剂AB的表观反应级数(nap):1〈nap〈2,准一级速... 采用分光光度法在298.2~313.2K内研究了碱性介质中二过碘酸合铜(Ⅲ)酸根配离子(DPC)氧化2-氨基-1-丁醇(AB)的反应动力学及机理.结果表明,反应对氧化剂(DPC)是一级,对还原剂AB的表观反应级数(nap):1〈nap〈2,准一级速率常数kobs在弱碱性介质中随[OH^-]增大而减小,在较强碱性介质中随[OH^-]增大而增大,随[IO^-4]ex(ex表示外加的IO^-4的离子浓度)的增大而减小,也随离子强度的增大而减小,并且有弱的负盐效应.据此导出了一个能够解释全部实验事实的速率方程,求出了速控步骤的速率常数及298.2K时的活化参数. 展开更多
关键词 二过碘酸合铜(Ⅲ) 2-氨基-1-丁醇 氧化还原反应 动力学及机理
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碱性介质中二羟基二过碘酸合镍(IV)配离子氧化天冬氨酸的反应动力学及机理 被引量:3
18
作者 单金缓 魏海英 +3 位作者 王莉 申世刚 刘保生 孙汉文 《河北省科学院学报》 CAS 2001年第2期93-98,共6页
在碱性介质中于 20-35℃用分光光度法研究了二羟基二过碘酸合镍(IV)配离子 (DDN)氧化天冬氨酸的动力学。结果表明,反应对[Ni(IV)]为一级,对天冬氨酸为正分数级。准 一级速率常数(Kobs)随[OH-]增加... 在碱性介质中于 20-35℃用分光光度法研究了二羟基二过碘酸合镍(IV)配离子 (DDN)氧化天冬氨酸的动力学。结果表明,反应对[Ni(IV)]为一级,对天冬氨酸为正分数级。准 一级速率常数(Kobs)随[OH-]增加而减小,1/kobs对[io-4]有线性关系,表明二羟基一过碘酸合镍 (IV)配离子(DMN)是氧化剂的活性物种。无盐效应且未检出自由基的存在。据此提出了包括 DPN和MPN以及天冬氨酸存在前期平衡的反应机理,并求出相应的活化参数。 展开更多
关键词 二过碘酸合镍 天冬氨酸 氧化 动力学 分光光度法
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碱性介质中二过碘酸合镍(Ⅳ)氧化乳酸的反应动力学 被引量:1
19
作者 鲁越青 陈平 +1 位作者 钮渭钧 胡科诚 《成都理工学院学报》 CAS CSCD 1998年第3期462-466,共5页
】通过对二过碘酸合镍(Ⅳ)(DPN)在碱性溶液中与乳酸的氧化还原反应动力学的研究,结果表明,反应对DPN为一级,对乳酸为一分数级。表观速率常数随[OH-]增大而增大,随[KIO4]增大而减小,随[乳酸]增大而增大。该... 】通过对二过碘酸合镍(Ⅳ)(DPN)在碱性溶液中与乳酸的氧化还原反应动力学的研究,结果表明,反应对DPN为一级,对乳酸为一分数级。表观速率常数随[OH-]增大而增大,随[KIO4]增大而减小,随[乳酸]增大而增大。该文所提出的机理成功地解释了上述实验。 展开更多
关键词 二过碘酸合镍 配位离子 乳酸 氧化还原 动力学
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碱性介质中二过碘酸合铜(Ⅲ)氧化三乙醇胺的动力学及机理 被引量:1
20
作者 单金缓 王立平 +1 位作者 申世刚 许明远 《河北师范大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2009年第6期766-769,共4页
在碱性介质中,用分光光度法研究了二过碘酸合铜(Ⅲ)配离子氧化三乙醇胺的反应动力学及机理.结果表明:反应对DPC为一级,对TEA为分数级;在保持准一级条件下,表观速率常数随着c(OH-)增大而增大,随着c(IO4-)增加而减小,且有负盐效应.提出了... 在碱性介质中,用分光光度法研究了二过碘酸合铜(Ⅲ)配离子氧化三乙醇胺的反应动力学及机理.结果表明:反应对DPC为一级,对TEA为分数级;在保持准一级条件下,表观速率常数随着c(OH-)增大而增大,随着c(IO4-)增加而减小,且有负盐效应.提出了包括配离子和三乙醇胺形成络合物的前期快速平衡的反应机理,由假设的反应机理推出的速率方程能很好地解释全部实验现象,并进一步求得速控步骤的速率常数和活化参数. 展开更多
关键词 二过碘酸合铜(Ⅲ) 三乙醇胺 氧化还原反应 动力学及机理
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