1,3-二醇酯为内给电子体的丙烯聚合催化剂

研究了1,3-二醇酯为内给电子体的丙烯聚合ND-01系列催化剂的活性、氢调敏感性、定向性及动力学行为。实验结果表明,ND-01系列催化剂的活性较高;定向性易调;不加外给电子体时,所得聚丙烯的等规度也可达94.2%;与不同外给电子体配合使用的ND-01系列催化剂的性能与现有以邻苯二甲酸二丁酯为内给电子体的催化剂A的性能有较大的不同,使用二异丙基二甲氧基硅烷为外给电子体时,ND-01系列催化剂的氢调敏感性比催化剂A好,聚合所得聚丙烯的相对分子质量分布较宽;动力学行为实验结果表明,ND-01系列催化剂的活性衰减较慢。ND-01系列催化剂与三乙基铝/环己基甲基二甲氧基硅烷进行预络合反应时,ND-01系列催化剂中1,3-二醇酯的损失量小于催化剂A中邻苯二甲酸二丁酯的损失量。延长预络合时间,ND-01系列催化剂的聚合活性下降。

二醇酯类内给电子体丙烯聚合反应催化剂的研究进展

综合介绍了目前丙烯聚合反应催化剂研究热点非邻苯二甲酸酯类催化剂之一——二醇酯类催化剂的研发进展情况,讨论了以此类化合物为内给电子体的系列催化剂的性能,对该类催化剂在不同聚丙烯工艺生产中的聚合物性能与邻苯二甲酸酯类催化剂进行了比较,重点研究了不同结构的二元醇酯类内给电子体化合物对所得催化剂性能的影响,发现化合物结构中较大取代基团的存在可使所得催化剂的活性及定向能力提高,结构中取代基团的大小及其位置对所得催化剂的氢调敏感性能有影响。该二醇酯类催化剂符合绿色与环保要求,所生产聚合物的力学性能好,具有较好的发展前景。

LB技术制备双(对甲苯磺酸)-2,4-己二炔-1,6-二醇酯及其聚合物的沉积薄膜

LB(Langmuir-Blodgett)技术是人为排列分子的一项技术。由LB技术制备的LB膜高度规整又极薄,有望在微电子学(分子电子器件)和集成光学(非线性光学器件)等高技术领域中得到应用。本文利用LB技术制备了端头不具备亲水基团的双(对甲苯磺酸)-2,4-己二炔-1,6-二醇酯(TS)的沉积薄膜,用X-射线衍射研究了TS及其聚合物PTS沉积薄膜的分子排列情况。

氯化铁催化合成二乙酸乙二醇酯

利用氯化铁水合物为催化剂，从乙二醇和冰醋酸制备了二乙酸乙二醇酯，在最佳条件下其收率达９２％ 。

(S)-1-氯-3-甲基丁基硼酸-(+)-蒎烷二醇酯的合成

考察了医药中间体(S)-1-氯-3-甲基丁基硼酸-(+)-蒎烷二醇酯的合成,由异丁基硼酸经酯化,同系化反应制得,总收率87.6%。用单因素法优化了工艺条件,酯化反应:正己烷中回流反应5 h,2-甲基丙基硼酸-(+)-蒎烷二醇酯收率为98.5%;同系化反应:n〔2-甲基丙基硼酸-(+)-蒎烷二醇酯〕∶n(LDA)∶n(ZnCl2)=1∶2∶1.7,-78℃反应4 h,(S)-1-氯-3-甲基丁基硼酸-(+)-蒎烷二醇酯收率89.0%。中间体和目标产物用GC/MS、1 HNMR等方法分析,确认了其结构。

反相高效液相色谱法测定抗氧化剂硫代二丙酸双十二醇酯

提出了用反相高效液相色谱法测定抗氧化剂硫代二丙酸双十二醇酯（DLTDP）含量的方法。采用Symmetry C18色谱柱,甲醇-水（98＋2）为流动相,示差折光检测器,外标法定量,抗氧化剂DLTDP的质量浓度在0.20~20.0 g·L-1范围内与峰面积呈线性关系,测定下限（10S/N）为0.10 g·L-1。应用此方法分析了5批DLTDP样品,测得其DLTDP的质量分数在95.6%~99.3%之间,测定值的相对标准偏差（n=5）均小于1.1%。

高分子量聚丁二酸丁二醇酯的合成研究

以丁二酸与丁二醇为原料,通过熔融缩聚法合成聚丁二酸丁二醇酯。通过HDI进行扩链改性,改善其降解性能与力学性能。实验结果表明,扩链产物结晶度下降、拉伸强度得到提高。

离子交换树脂催化合成胞二醇酯

本文以离子交换树脂为催化剂，将苯甲醛、糠醛与乙酐反应，制成苯甲醛缩二乙酸酯及糠醛缩二乙酸酯，对影响反应的因素进行了讨论。

二-(N-苯基乙酰胺基)黄原酸二醇酯的合成及其摩擦学性能

为了找到既环保又具有优良抗磨抗氧化性的极压添加剂,合成了3种新型无灰无磷环境友好型润滑油添加剂二-(N-苯基乙酰胺基)黄原酸二醇酯。采用1HNMR,13CNMR,IR,UV和元素分析对其结构进行了表征,在热重分析仪上考察了其热稳定性能,利用四球机考察了其作为添加剂在液体石蜡中的承载能力和添加剂浓度、摩擦时间以及载荷对抗磨性能的影响,对摩擦表面进行了SEM(带EDS)分析。结果表明,3种添加剂的热稳定性能良好,均可以明显改善液体石蜡的承载能力和抗磨性能,其机理是在摩擦过程中发生摩擦化学反应,生成了含硫的保护膜。

以不同结构的2,4-戊二醇酯为内给电子体的催化剂的性能

分别以2,4-戊二醇二苯甲酸酯、2,4-戊二醇二环己基甲酸酯、2,4-戊二醇苯甲酸环己基甲酸酯为内给电子体制备了MgCl_2负载型Ziegler—Natta催化剂,并研究了催化剂的性能。实验结果表明,对于二醇酯类内给电子体,在一定程度上,C=O键中O的供电子能力越强,催化剂活性越高,催化剂的氢调敏感性越差,但活性的衰减速率与二醇酯的结构关系不大;C=0键中O的供电子能力越强及与C=O键相连的基团位阻效应越大,催化剂的定向能力越强;内给电子体与镁离子的配位能力越弱,内给电子体越易从活性中心脱落,因此催化剂的定向能力的可调性越好;要想得到综合性能良好的催化剂,必须综合考虑二醇酯的电子效应和位阻效应的作用。

聚丁二酸丁二醇酯二醇的合成研究

以1,4-丁二酸和1,4-丁二醇为原料,通过酯化、缩聚合成了相对分子质量为1 000的聚丁二酸丁二醇酯二醇(PBSD)。确定了酯化阶段以折光率法测酯化率的方法,并对四氢呋喃(THF)生成机理及PBSD产物酸值偏高原因进行了分析,发现端丁羟基脱除是产物酸值偏高的主要因素,在缩聚阶段加入适量高稳定性二元醇可显著降低产物酸值至1 mg KOH/g以下。

真空熔融法合成聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇

以己二酸和1,4-丁二醇为原料,采用真空熔融法合成了分子量在2000～3000的聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇,按己二酸计产品收率为98%。本文对整个工艺过程和操作方法进行了研究,并从原料配比、升温方式、反应时间等方面进行了考察,获得了较优化的工艺条件。

聚（对苯二甲酸三亚甲基二醇酯）的制备方法

在一个实施方案中，本发明是制备聚（对苯二甲酸三亚甲基二醇酯）的方法，包括：a)在有机锡催化剂的存在下使对苯二甲酸与1，3－丙二醇接触以形成双（3－羟丙基）对苯二甲酸酯单体；和b)在有机金矿 酸酯缩聚催化剂的存在下使所述单体聚合以获得聚（对苯二甲酸二亚甲基二醇酯）。在另一个实施方案中，本发明是制备含有低于1．6mol%的DPG的聚（对苯二甲酸三亚甲基二醇酯）的方法，所述方法包括在基于聚（对苯二甲酸三亚甲基二醇酯）重量的20－120ppm（按锡计）有机锡催化剂存在下，使对苯二甲酸与（1．6：1）－（2：1）摩尔量的1，3－丙二醇接触以形成双（3－羟丙基）对苯二甲酸酯单体和使所述单体聚合以获得聚（对苯二甲酸三亚甲基二醇酯），本发明还涉及由该方法生产的聚（对苯二甲酸三亚甲基二醇酯）。

对甲苯磺酸催化合成二乙酸乙二醇酯

以对四苯磺酸为催化剂,由乙二醇和乙酸合成了二乙酸乙二醇酯.当0.2mol乙二醇、0.5mol乙酸、15ml苯和1.0g催化剂一起加热回流分水1.5h,酯收率达94.9%.

聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯-对苯二甲酸异山梨醇酯合成及性能研究

为了提高聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的玻璃化转变温度,改善制品的耐热性能,以对苯二甲酸(PTA)、异山梨醇(ISB)、1,4-环己烷二甲醇(CHDM)、乙二醇(EG)为原料,采用直接酯化、熔融缩聚法合成聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯-对苯二甲酸异山梨醇酯(PCIT)共聚酯,考察ISB/CHDM比例对酯化及缩聚反应速率和产品性能的影响。采用差示扫描量热仪(DSC)研究了共聚酯的热性能,采用万能材料试验机表征了共聚酯的力学性能。结果表明,随着ISB添加量增加、CHDM添加量减少,酯化表观活化能增加、酯化及缩聚反应速率减缓、共聚酯b值升高、玻璃化转变温度T g升高、热降解速率加快、力学性能下降,但共聚酯在ISB含量为22.8%时,仍保持缺口冲击强度高于130 J/m、断裂伸长率大于100%。

N-烷基-2,7-二硼酸频哪醇酯咔唑的合成与表征

以2,7-二溴-9H-咔唑为初始原料,经亲电取代反应、Miyaura Borylation反应合成了一类化合物N-烷基-2,7-二硼酸频哪醇酯咔唑。利用^(1)H NMR对目标化合物的结构进行了表征;研究了反应溶剂、碱、催化剂和膦配体等因素对Miyaura Borylation反应的影响,确定了最佳反应条件:NMP为溶剂,乙酸钾为碱,Pd_(2)(dba)3为催化剂,S-PHOS为配体。

聚(三亚甲基碳酸酯)二醇的制备和表征

利用三亚甲基碳酸酯在1,4-丁二醇链转移剂和辛酸亚锡催化剂的作用下开环聚合,合成三种不同低分子量的聚(三亚甲基碳酸酯)二元醇。通过傅里叶变换红外光谱仪、核磁共振仪、凝胶渗透色谱仪、热重分析仪和差示扫描量热仪对产物进行表征。红外分析和核磁表征表明聚合物结构与预设的分子结构相吻合;凝胶渗透色谱法表明聚合物的分子量具有多分散性,多分散系数在1.5左右。热性能分析表明聚合物的玻璃化转变温度低于室温,拓宽了聚(三亚甲基碳酸酯)二元醇在较低温反应中的应用。热分解温度在200℃左右,能满足聚合物合成及加工工艺的热性能要求。

人参二醇脂肪酸酯抗肿瘤活性的初步研究

为了充分利用人参资源,寻找新型高效低毒的抗肿瘤药物,我们采用肿瘤细胞染色计数法(MTT法)比较了三种新的人参二醇脂肪酸酯衍生物[3β-乙酰氧基人参二醇(Ⅰ)、3β-棕榈酸酰氧基人参二醇(Ⅱ)、3β-硬脂酸酰氧基人参二醇(Ⅲ)]和人参二醇的抗肿瘤活性。所用癌株为绿猴肾癌株(Vero);阳性对照为5-氟尿嘧啶;空白对照是5%新生牛血清的RPM I1640培养基;阴性对照为与配药所用相同比例的溶剂和培养基。结果:化合物Ⅰ抗肿瘤活性最强,其次为人参二醇,Ⅱ和Ⅲ抗肿瘤活性最弱且两者活性相当;人参二醇脂肪酸酯衍生物抗肿瘤活性与浓度呈正相关,但与脂肪酸分子量无关。

二亚磷酸二硬脂醇季戊四醇酯的合成新工艺

以季戊四醇、亚磷酸三乙酯和十八醇为原料 ,有机锡为催化剂 ,在无溶剂条件下合成了二亚磷酸二硬脂醇季戊四醇酯。考查了反应温度、反应时间、催化剂及物料配比对产品收率的影响 ,结果表明 :反应前 2h温度为130℃左右 ,反应后 2 .5h温度为 16 0℃左右 ,以 0 .0 6 2 5mol季戊四醇为准 ,ω(季戊四醇 )∶ω(亚磷酸三乙酯 )∶ω(十八醇 ) =1∶2∶2 .0 5 ,催化剂用量为 0 .4 g ,收率在 98.5 %以上 ,而且重现性好。合成反应条件温和 ,操作简便 ,反应时间短 ,后处理简单 ,产品中无酚 ,无“三废”产生。产品的熔点。

聚六亚甲基碳酸酯二醇增韧环氧树脂的结构与性能

采用羟基封端的脂肪族聚碳酸酯－聚六亚甲基碳酸酯二醇（ＰＨＭＣＤ）对环氧树脂（ＥＰ）进行了增韧，通过扫描隧道显微镜、扫描电子显微镜、差示扫描量热分析以及动态力学性能分析等方法研究了增韧ＥＰ的结构与性能的关系。