具有液晶相的四烷氧基苯并菲-1,4-二醌的合成

研究合成了 6,7,10,11-四戊氧基苯并菲-1,4-二醌和 6,7,10,11-四庚氧基苯并菲-1,4- 二醌两个新化合物，经核磁氢谱和碳谱、质谱、IR 及元素分析等测定，对其结构进行了表征。该类化合物在紫外可见光区 250～630 nm 的范围有光吸收。采用偏光显微镜和示差扫描量热仪对其性能进行了研究，结果表明，该材料具有液晶性。此外，本文对该类化合物的合成方法也进行了改进，利用亚硝酸钠/三氟乙酸/二氯甲烷体系替代了常用的硝酸铈铵/四氢呋喃/水体系，反应时间可从原来的 2 h 缩短至 15 min，并在室温下完成；在合成中间体 1,2-二甲氧基-6,7,10,11-四烷氧基苯并菲时，采用二氯甲烷作为溶剂，将三氯化铁与 3,3＇,4,4＇-四烷氧基联苯的摩尔比从 8∶ 1 提高到 10∶1，反应时间可从原来的 5 h 缩短至 2 h。

在固定床反应器内电解对苯二醌制备对苯二酚

采用电化学方法，以纯铅作阴极在固定床电化学反应器内进行了对苯二醌阴极还原制备对苯二酚的研究。得到最佳工艺条件为：电解液为１ｍｏｌ／Ｌ硫酸溶液，电解液流速ｕ＝０．３０ｍ／ｓ，反应器厚度Ｌ＝３０ｍｍ，电流Ｉ＝１０Ａ，对苯二醌浓度ｗ＝０．０４。最佳条件下的电流效率为Ｅ＝９５．９％。

喹啉氧基并四苯二醌的合成和光致变色性质

将 5 -氯- 6, 11 并四苯二醌与 8 羟基喹啉经亲核取代制得光致变色 5 -( 8 喹啉氧基 )- 6, 11 并四苯二醌,其光致变色性与 5- 苯氧基- 6, 11 并四苯二醌类似。在 254nm或 365nm紫外光照射下,它的苯、氯仿和二甲基亚砜溶液在约 450nm和 480nm处有特征吸收双峰,在 400nm左右有等吸光点。它经紫外光照后生成的“ana”醌式可与氨水发生不可逆反应。同时发现,显色体在最大波长处的吸收随溶剂极性增大而红移 13nm。

苯在固定床反应器内电解制备对苯二醌

苯在固定床电化学反应氧制备对苯二醌．阳极和阴极分别为多孔铅合金和铅粒．电解液是１ｍｏｌ／ｌ硫酸水溶液，苯分散于电解液中．最佳电解条件：电解液流速ｕ＝０．１９ｍ．ｓ１，反应器厚度Ｌ＝１０ｍｍ，电极电位Ｅ＝１．６Ｖ，电流Ｉ＝１０Ａ和苯含量ＣＢ＝２４％，电流效率ＣＥ是６２．９％．

1，10－菲罗啉－5，6－二醌伏安行为研究

在０．５０ｍｏｌ·Ｌ^（－１）ＮＨ_３－ＮＨ_４Ｃｌ缓冲溶液中，１，１０－菲罗啉－５，６－二醌有一还原伏安峰。当静止富集２ｍｉｎ，ｖ＝１００ｍＶ·ｓ^（－１）时，其峰电位Ｅ_ｐ＝－１．３１Ｖ（ｖｓ．Ａｇ／ＡｇＣｌ）。用线性扫描和循环伏安法等手段研究体系的伏安行为，特别是吸附性。实验表明，该体系属具有吸附性的不可逆过程。用于单扫示波极谱法测定，线性范围为５．０×１０^（－８）～５．０×１０^（－６）ｍｏｌ·Ｌ^（－１），其相关系数为０．９９９５。

天然化合物3,6-二羟基-5-甲基-2-正辛基-1,4-苯二醌的合成

天然化合物３，６二羟基５甲基２正辛基１，４苯二醌的合成全哲山１）朴虎日金成哲（延边大学药学院，延吉１３３０００）关键词天然化合物；合成；３，６二羟基５甲基２正辛基１，４苯二醌３，６二羟基５甲基２正辛基１，４苯二...

3,5-二叔丁基邻苯二醌合成方法的改进

提出了一种由3,5-二叔丁基邻苯二酚在微量水存在下氧化制备相应醌的方法。操作简便,产率高。产物的 IR、HNMR 谱图与对应的标准谱图完全一致。

5-羟基-1,4-萘二醌合成研究

以萘为原料，经硝化反应制得１，５－二硝基萘，再还原得１，５－萘二胺，由重氮化反应转变为１，５－萘二酚，进而氧化合成５－羟基－１。

3,3′,5,5′-四甲基-4,4′-联苯二醌的合成

以 2 ,6-二甲基苯酚、氧气为原料 ,氨水与乙酸铜为催化剂 ,合成得到了 3 ,3′,5 ,5′ -四甲基 -4 ,4′-联苯二醌 ,得到反应的最佳条件为 :2 ,6-二甲基苯酚的浓度为 0 .1g/mL ,氨水与乙酸铜的摩尔比为 0 .43 ,温度为 75℃ ,反应时间为 6h ,产率达到 60 %。

对苯二醌电解还原反应动力学

采用旋转圆盘铅电极研究对苯二醌在1 mol/L H_2SO_4溶液中电极过程动力学。测得对苯二醌在不同温度下的扩散系数、反应级数、活化能和传递系数,确定了电极过程动力学的表达式。

6-(4-甲基-3-戊烯基)-1,4-萘二醌的合成研究

以对苯醌与月桂烯为起始原料,合成了萘二酚衍生物,经芳构化制备了产物萘二醌衍生物。采用GC-MS、红外光谱和1H NMR等手段对产物进行了表征,确证产物为6-(4-甲基-3-戊烯基)-1,4-萘二醌。利用单因素试验系统考察了催化剂种类、催化剂用量、反应温度、反应时间和溶剂种类对产物得率的影响,得到适宜的工艺条件是:萘二酚用量0.02 mol,催化剂为活性二氧化锰,用量0.05 mol,溶剂为乙酸乙酯,反应温度80℃,反应时间22 h,此条件下目标产物得率达到88.6%。活性二氧化锰催化剂可重复使用4次,得率下降不明显。

银-四氰基对苯二醌二甲烷纳米线阵列的制备及其场发射性能

采用多孔氧化铝模板法,通过四氰基对苯二醌二甲烷(TCNQ)与金属Ag的化学反应,制备了银-四氰基对苯二醌二甲烷(AgTCNQ)纳米线阵列.AgTCNQ的直径由多孔氧化铝模板的内孔直径决定,而其长度则可由反应时间与多孔氧化铝膜模板的厚度来控制.所制备的AgTCNQ纳米线阵列表面光滑,直径均一,具有良好的场发射特性.

来源于Pseudomonas sp.1-7对硝基酚降解基因簇中的对苯二醌还原酶基因的克隆和功能鉴定

Pseudomonas sp.1-7可以利用对硝基酚(PNP)作为唯一的碳源,氮源和能源生长。为了鉴定菌株1-7代谢PNP的相关基因,本研究构建了菌株1-7基因组的Fosmid文库,并通过文库的筛选克隆得到一段长为12.3 kb的基因簇序列。序列分析显示,该基因簇中共有7个基因(pdcEDGFCBA)与PNP的代谢相关。其中PdcB与来源于Pseudomonas sp.WBC-3中的对苯二醌还原酶(PnpB)有98%的相似性。将pdcB基因在E.coliBL21中过量表达,并通过Ni-NTA亲和层析纯化重组蛋白PdcB。体外的酶活测定表明,PdcB为一个FAD和NADH依赖型的对苯二醌还原酶,能够催化对苯二醌降解并生成对苯二酚。

6-(4-甲基-3-戊烯基)-2,3-环氧基-2,3-二氢萘-1,4-二醌的合成

6-(4-甲基-3-戊烯基)-2,3-环氧基-2,3-二氢萘-1,4-二醌对肿瘤细胞有一定的抑制作用,研究其新的合成方法具有较重要的理论和实践意义。本文以6-(4-甲基-3-戊烯基)萘-1,4-二醌为原料,过氧化氢为氧化剂,通过环氧化反应制备了目标产物6-(4-甲基-3-戊烯基)-2,3-环氧基-2,3-二氢萘-1,4-二醌。采用FT-IR、GC-MS和1H NMR等手段对产物进行了表征,确定了产物结构。探讨了氧化剂用量、反应时间、溶剂种类和无水碳酸钠用量对反应转化率和得率的影响,得到适宜的工艺条件为:以过氧化氢为氧化剂,n(萘二醌)∶n(过氧化氢)∶n(无水碳酸钠)=1∶8∶0.5,溶剂为乙醇,反应温度为30℃,反应时间为2h。在上述条件下,产物得率为83.9%。

二烯丙氨基对苯醌的合成及表征

对苯二酚、叔丁基对苯二酚、2,5-二叔丁基对苯二醌分别与二烯丙基胺反应,研究不同结构类型对苯醌的二烯丙基氨基衍生物反应活性。结果表明,对苯醌母核上取代基的空间位阻越大,反应活性越差,反应时间越长。对苯二酚与二烯丙基胺物质的量比为1∶2,在60℃下反应15h,得到2,5-二(二烯丙氨基)环己-2,5-二烯-1,4-二酮(a),产率26.8%;叔丁基对苯二酚与二烯丙基胺物质的量比为1∶1,在60℃下反应20h,得到2-(叔丁基)-5-(二烯丙氨基)环己-2,5-二烯-1,4-二酮(b),产率15.2%;(a)和(b)两种产物通过红外、紫外、质谱、核磁等进行了表征。用X射线衍射法测定(a)的晶体结构。(a)属P-1空间群,晶胞参数:a=1.131 45(16)nm,b=1.365 1(2)nm,c=1.580 6(2)nm,α=86.135(2)°,β=69.865(2)°,γ=74.994(2),V=2.213 3(6)nm^3,Z=2,Dc=1.226mg/m^3,μ(Mo Kα)=0.084mm-1,λ=0.071 073nm,F(000)=872.0,R=0.128 4(1 852)。2,5-二叔丁基对苯二醌与二烯丙基胺物质的量比为1∶1,在60℃下反应约100h,仅得到微量2,5-二(叔丁基)-3-(二烯丙氨基)环己-2,5-二烯-1,4-二酮(c),通过质谱进行了初步表征。

2-甲基-6-(3-甲基-2-丁烯基)对苯二醌的合成

以邻甲基苯酚为原料,与1-氯-2-甲基-2-丁烯反应生成2-甲基-6-(3-甲基-2-丁烯基)苯酚,然后催化氧化得到目标产物2-甲基-6-(3-甲基-2-丁烯基)对苯二醌。该合成路线简单,易于操作,最终收率51%。

吡咯喹啉醌二钠对产蛋鸡生产性能、抗氧化状态和血浆生化指标的影响

本试验通过研究不同添加量的吡咯喹啉醌二钠(PQQ·Na_2)对产蛋鸡生产性能、抗氧化状态和血浆生化指标的影响,旨在评价PQQ·Na_2在产蛋鸡上的生物学安全性。试验选用540只25周龄的健康海兰灰蛋鸡,随机分为5组,每组设6个重复,每个重复18只。5组产蛋鸡分别饲喂添加0(对照)、0.04、0.08、0.12 mg/kg PQQ·Na_2及200 mg/kg维生素E的5种试验饲粮。预试期1周,正试期24周。结果表明:1)与对照组相比,饲粮添加0.04~0.12 mg/kg PQQ·Na_2对产蛋鸡的生产性能未产生显著影响(P>0.05);2)试验第24周,与对照组相比,饲粮添加0.04~0.12 mg/kg PQQ·Na_2显著提高了鸡蛋的哈氏单位(P<0.05),且添加0.08 mg/kg PQQ·Na_2还显著提高了蛋壳厚度(P<0.05);3)与对照组相比,饲粮添加0.08和0.12 mg/kg PQQ·Na_2显著提高了血浆谷胱甘肽过氧化物酶(第12周)和总超氧化物歧化酶活性(第2周、第24周)(P<0.05);4)与对照组相比,饲粮添加0.08 mg/kg PQQ·Na_2显著降低了心脏羰基含量(P<0.05),显著提高了肝脏总抗氧化能力(P<0.05),且添加0.12 mg/kg PQQ·Na_2还显著降低了肝脏丙二醛含量(P<0.05)。上述试验结果提示,饲粮添加0.08~0.12 mg/kg PQQ·Na_2对产蛋鸡的生产性能无不良影响,且可改善机体抗氧化功能,综合考虑得出产蛋鸡饲粮中PQQ·Na_2的适宜添加量为0.08 mg/kg。

茶多酚、维生素E和吡咯喹啉醌二钠对产蛋后期蛋鸡生产性能和抗氧化能力的影响

本试验旨在研究茶多酚(TP)、维生素E(VE)和吡咯喹啉醌二钠(PQQ·Na_2)对产蛋后期蛋鸡生产性能、蛋品质及血浆、肝脏和蛋黄抗氧化能力的影响。选取产蛋率、体重相近,健康状态良好的60周龄罗曼蛋鸡300只,随机分为5组,每组5个重复,每个重复12只鸡。对照组饲喂基础饲粮;TP200和TP400组分别在基础饲粮中添加200和400 mg/kg的TP;VE组为基础饲粮+85 mg/kg VE;PQQ·Na_2组为基础饲粮+0.08 mg/kg PQQ·Na_2,预试期7 d,正试期42 d。结果表明:饲粮添加TP、VE、PQQ·Na_2均能抑制后期蛋鸡产蛋率降低,且随试验期延长,效果更为明显,TP200>TP400>PQQ·Na_2>VE;TP、PQQ·Na_2能抑制产蛋后期鸡蛋哈夫单位降低,PQQ·Na_2>TP400>TP200;试验第6周TP200组显著增加了鸡蛋的长度。TP400和VE组蛋鸡血浆和肝脏总超氧化物歧化酶(T-SOD)活性、总抗氧化(T-AOC)能力和血浆谷胱甘肽过氧化物酶(GSH-Px)活性均显著提高(P<0.05),血浆和肝脏丙二醛(MDA)含量显著降低(P<0.05);PQQ·Na_2显著提高了蛋鸡血浆和肝脏T-SOD活性(P<0.05);TP200显著提高了蛋鸡血浆GXH-Px活性(P<0.05)。TP400和VE组显著提高了蛋黄T-SOD活性、降低了蛋黄MDA含量,PQQ·Na_2组显著提高了蛋黄T-SOD活性(P<0.05)。综上,饲粮添加TP和PQQ·Na_2可抑制产蛋后期蛋鸡产蛋率和哈夫单位降低,TP、VE和PQQ·Na_2可改善机体抗氧化能力,但PQQ·Na_2的抗氧化效果较弱,不同抗氧化剂的作用效果不同。综合考虑TP400的效果最好。

吡咯喹啉醌二钠对饲喂氧化鸭油肉仔鸡生长性能、血浆脂质代谢及抗氧化能力的影响

本试验旨在研究吡咯喹啉醌二钠（PQQ·Na2）对饲喂氧化鸭油（ODO）肉仔鸡生长性能、血浆脂质代谢和抗氧化能力的影响。选取270只健康、体重相近的1日龄爱拔益加肉仔鸡公雏,随机分成3个组,每个组6个重复,每个重复15只。3个组分别饲喂含有新鲜鸭油（FDO）、ODO和ODO＋0.4mg/kg PQQ·Na2（ODO＋PQQ）的饲粮,油脂添加水平1～21d为3.0%,22～42d为3.5%。结果表明：1）与FDO组相比,ODO显著降低了肉仔鸡21d的平均体重（P〈0.05）,ODO＋PQQ组差异不显著（P〉0.05）。与ODO组相比,ODO＋PQQ组1～21d和22～42d的平均日增重、42d平均体重具有增加的趋势（P〈0.10）。2）与FDO组相比,PQQ·Na2显著提高了肉仔鸡42d的全净膛率和21d的胸肌率（P〈0.05）。3）与FDO和ODO组相比,PQQ·Na2显著降低了肉仔鸡42d血浆总胆红素和21d血浆葡萄糖含量（P〈0.05）。4）PQQ·Na2显著抑制了ODO导致的21d血浆总超氧化物歧化酶活性和21和42d总抗氧化能力的降低（P〈0.05）,抑制ODO导致的21d血浆丙二醛含量升高（P〈0.05）。5）PQQ·Na2显著抑制了ODO引起的21和42d血浆甘油三酯含量的升高和21d血浆高密度脂蛋白胆固醇含量的降低（P〈0.05）。可见,PQQ·Na2可通过调节血浆脂质代谢和提高机体的抗氧化能力,缓解ODO对肉仔鸡的不利影响。