合成云母蒙脱石的交联及其性能的研究

分别用十三铝低聚物和丙胺基三乙氧基硅烷与合成云母蒙脱石交联,制得了柱高分别为0.83和0.86 nm的交联云母蒙脱石Al-CLM和Si-CLM。按Si-O键长估算,硅柱可能由SiO_2的三聚物构成。IR、DTA研究结果表明,在交联蒙脱石焙烧时,因交联而使八面体层中羟基易于脱除。云母蒙脱石交联物的酸性与柱的性质有关。硅交联物的强酸点减少,弱酸点增多,B酸所占份额增加。铝交联物强酸点增加,弱酸点减少,L酸所占份额增大。裂解活性主要与催化剂强酸中心有关。活性衰减速率似受强L酸影响更多。

含镍云母蒙脱石及其交联物的正己烷加氢异构性能

交联粘土是一类新的具有规则孔结构的大孔分子筛,对其酸性及孔结构的研究已有报道。本文报道镍同晶置换T—O—T片八面体层中的铝,并用丙氨基三乙氧基硅烷水解物与其交联制得PNiSMM,再浸上Pd后考察Pd-NiSMM和Pd-PNiSMM对正己烷的加氢异构性能。

镍取代云母蒙脱石的催化性能表征

对镍取代合成云母蒙脱石(NiSMM)的孔结构和酸性质进行了表征,并和其它几种催化材料进行了对比。实验数据表明,正戊烷和正已烷在NiSMM中的晶内扩散系数比在稀土Y型分子筛(REY)中要大数倍;比在交联蒙脱土(CLS)中要小1～2个数量级。随着进入层状结构的镍含量的增加,NiSMM的表面酸量增加,其中强酸量的增加幅度大于弱酸量。NiSMM的强酸数量仅决于氢型丝光沸石(HM),而多于氢Y型分子筛(HY)和CLS。NiSMM既有来自三配位Al的Lewis酸,也有来自层间羟基的Bronsted酸。Ni含量增加时,Lewis酸量增加而Bronsted酸量下降。

镍取代云母蒙脱石的结构表征

对不同镍含量的镍取代云母蒙脱石（ＮｉＳＭＭ）样品，通过ＸＲＤ分析，阳离子交换容量和比表面积测定，证明随着镍含量的）增加，镍越来越多地进入到单元层结构中。ＮｉＳＭＭ具有与天然蒙脱石相同的层状结构，其层间填充着可被交换的阳离子。这些阳离子大多数是ＸＲＤ的ｄ＿（０６０）值和红外光谱的骨架振动吸收带进一步表明，镍是进入到单元层中八面体片的六配位中心离子的位置上。ＮｉＳＭＭ的结构稳定性高于天然蒙脱石。

合成云母蒙脱石及其交联物在乙醇氨化反应中的催化行为

用水热法合成了云母蒙脱石,并与羟基铝齐聚物交联,DTA和IR结果表明,由于柱的引进,高温焙烧时层内八面体上羟基脱除变得较为容易。由NH_3-TPD和吡啶吸附测得的表面酸性表明Al-CLS具有较SMM更多的弱酸和强酸中心。催化剂上弱酸中心有利于醇的脱水,而吸附在强酸中心上的NH_3有利于醇的胺化。