三-(五甲基环戊二烯基)稀土有机配合物中的体积诱导效应

讨论了三-(五甲基环戊二烯基)稀土有机配合物的反应性质,探讨了它们的反应性能与体积效应的关系,发现随着体积效应的增大,三-(五甲基环戊二烯基)稀土有机配合物能发生体积诱导还原反应。

五甲基环戊二烯的合成与光谱特征

五甲基环戊二烯C_(5)(CH_(3))_(5)H,在金属有机化学中是一重要配位体,它和d、f过渡金属生成的夹心和半夹心化合物,大多数有很好的催化活性。η^(5)-C_(5)(CH_(3))_(5)又是很好的NMR探针,它的金属有机化合物易结晶,这些对于研究这类化合物的结构是极有利的。

氯桥钌配位聚合物[(C5Me5)RuCl2]n的合成及表征

对一步反应合成二氯(五甲基环戊二烯基)合钌(Ⅲ)聚合物[(C5Me5)RuCl_2]_n的方法进行改进,将原料中水合三氯化钌与配体的摩尔比调整为1:1.66,采用氩气保护的无水无氧制备装置,产率达到80%。元素分析、红外光谱(IR)、核磁共振(~1H-NMR)的表征结果证实了目标产物结构。

酚氧基单茂钛/二亚胺镍体系用于乙烯链穿梭聚合

合成了五甲基环戊二烯基-(2,6-二异丙基)苯氧基-二氯化钛(Cat A)和α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物(Cat B),以它们为主催化剂、甲基烷氧铝为助催化剂、ZnEt2为链穿梭剂催化乙烯均聚,利用1H NMR,13C NMR,FTIR等方法对催化剂结构进行了表征,同时利用GPC,DSC等方法考察了Cat A/Cat B体系所得聚乙烯的分子量及结晶性能。实验结果表明,单独采用Cat A或Cat B为主催化剂时,随ZnEt2用量的增加,乙烯聚合活性及所得聚合物的分子量均呈下降趋势。Cat A/Cat B为催化体系进行乙烯链穿梭聚合时,随Cat B含量的增加,聚合物的分子量升高,熔点降低,分子量分布变窄,利用该催化体系可得到含有支化链段与线型链段的嵌段聚合物。

稀土双核化合物的合成

本文以五甲基环戊二烯,三苯基氯化锡为基础试剂,合成了三个全新的稀土双核化合物,并进行了结构表征。