2-(1,1,2,3,3-五甲基茚满)异丙醇的制备与纯化

以1,1,2,3,3-五甲基茚满与环氧丙烷为原料,二氯甲烷为溶剂,无水氯化铝催化合成2-(1,1,2,3,3-五甲基茚满)异丙醇(俗称茚满醇)。考察了原料摩尔比、无水氯化铝用量、反应温度对茚满醇选择性的影响。采用超声辅助溶解-结晶的方式对产品进行了纯化。结果表明,在-10～-15℃时,原料摩尔比n(五甲基茚满)∶n(环氧丙烷)∶n(无水氯化铝)=1∶1.2∶1.2的条件下反应2 h,五甲基茚满转化率55.8%,茚满醇选择性99%。经结晶纯化后茚满醇纯度达99%,避免了减压蒸馏产生的焦杂味。通过FTIR、GC-MS、HRESIMS、元素分析、1HNMR和13CNMR对茚满醇结构进行了表征。

杂多酸催化合成五甲基茚满

五甲基茚满是合成佳乐麝香的重要中间体。以α-甲基苯乙烯(AMS)和异戊烯为原料,在固相杂多酸(HPW12)催化下,进行烷基化反应,生成五甲基茚满。反应最佳条件为:n(AMS)?n(异戊烯)=1.5,m(HPW12)?m(异戊烯)=0.7,反应温度为30℃,滴加时间2 h,保温时间1 h,总收率约为75%,催化剂可回收并重复使用。

五甲基茚满的合成研究

以α-甲基苯乙烯和叔戊醇为原料,在催化剂磷酸的作用下合成产物1,1,2,3,3-五甲基茚满。考察了反应温度、催化剂用量、反应物料比对反应收率的影响。结果表明:以10.5g磷酸为催化剂,叔戊醇与α-甲基苯乙烯的摩尔比为1.3:1,反应温度50℃,产物收率达到32%。

开司米酮的合成研究

研究以1,1,2,3,3-五甲基茚满为原料合成开司米酮的方法。五甲基茚满经选择氢化制得1,1,2,3,3-五甲基-4,5,6,7-四氢茚满,随后将五甲基四氢茚满用氧气或空气进行氧化,进而再用重铬酸钠进行第二次氧化得到开司米酮。