某些五配位磷化合物的^(31)P NMR谱表征

分析归纳了几种类型五配位磷化合物的３１Ｐ化学位移规律性．并着重讨论了产主的原因．

氨基酸和核苷的五配位磷化合物

五配位磷化合物(pentacoordinated phosphoruscompounas)在有机磷化学中起着重要作用,许多三、四配位磷化合物参与反应的中间体是五配位磷化合物.在无机磷化学中,有颇多的五配位磷化合物为人们所熟知,如PF_5,PCl_5,PF_3Cl_2等.在生物化学中,五配位磷化合物具有特殊的重要地位,许多可作为酶底物的磷酸酯化合物的中间体是不稳定的羟基五配位磷化合物.近三十年来,对五配位磷化合物的研究已发展成为一个十分活跃的新领域.Westheimer发现成环有利于五配位磷化合物的稳定,Ramirez总结出了一套环状烷氧五配位磷化合物的形成规则,分析了环状磷化合物的结构,并指出了合成环状磷化合物的一些方法.自从五元环和六元环烷氧五配位磷化合物被看作酶和非酶中间体或过渡态后,人们对五配位磷化合物的研究更加深入,研究的内容涉及合成方法、分子结构、生化反应等诸多方面.

五配位磷化合物与生物化学

综述了五配位磷化合物与生物化学的关系,发现当α-氨基酸的氨基接上磷酰基团以后,化学性质发生了许多奇特的现象,在室温下可发生自身活化现象而成肽、成酯、磷上酯交换及N→O磷酰基转位;丝氨酸和苏氨酸与核苷缀合以后,在弱碱性条件下能够对不同的碱基进行识别;磷酰化组氨酸和丝组二肽可以在中性条件下切割核酸、蛋白、酯.发现上述现象的发生都经历了一个五配位磷中间体,认为五配位磷中间体是决定它们活性的结构因素.

生命有机磷化学

简要介绍本实验室近年来在生命有机磷化学方面的研究,包括合成方法、反应机理,生命起源及分子进化和功能分子.

质谱在生命有机磷化学中的一些应用

讨论了质谱在生命有机磷化学中的应用,包括N-磷酰氨基酸、肽、五配位磷化合物、核苷-氨基酸磷酰胺的质谱裂解途径,有机磷试剂辅助下氨基酸的自组装成肽产物和机理.