亚乙基降冰片烯的合成

近年来,随着三元乙丙橡胶的广泛应用,作为其首选第三单体的亚乙基降冰片烯(ENB)越来越受到关注。综述了ENB的反应机理、合成工艺、生产情况及市场动向。在反应机理方面主要包括先由双环戊二烯在高温下裂解成的环戊二烯与丁二烯经Diels-Alder反应生成中间体乙烯基降冰片烯(VNB),再经其异构化反应制得亚乙基降冰片烯。重点阐述了乙烯基降冰片烯合成阶段副反应控制的工艺优化,以及VNB异构化阶段不同类型催化剂的影响等。

亚乙基降冰片烯的合成

介绍了国外亚乙基降冰片烯的生产技术和科研工作的进展情况。并根据我国实情，阐述了开展亚乙基降冰片烯合成方法的研究对我国实现产业化的必要性和可行性。

5-亚乙基-2-降冰片烯在油脂食品模拟物中迁移量测定的不确定度评定

根据GB 31604.53-2022气相色谱-质谱法测定食品接触材料中5-亚乙基-2-降冰片烯的迁移量,以橄榄油为模拟物,对塑料制品中5-亚乙基-2-降冰片烯的迁移量进行了测定,并通过建立数学模型,评估了测定结果的不确定度。研究表明,不确定度的主要来源是标准曲线配制。当试样与橄榄油的接触面积体积比为6,并在70℃温度下迁移2 h,5-亚乙基-2-降冰片烯在橄榄油中迁移量测定结果为0.109 mg/kg,测定结果扩展不确定度为0.008 mg/kg(k=2)。

顶空/气相色谱-质谱联用法测定食品接触材料中5-亚乙基-2-降冰片烯的迁移量

建立了顶空/气相色谱-质谱联用(HS/GC-MS)测定食品接触材料中5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)迁移量的方法,对前处理方法(溶剂提取-直接进样和气液平衡-顶空进样)、顶空平衡温度、顶空平衡时间进行了优化。以水、4%(体积分数)乙酸、50%(体积分数)乙醇和橄榄油作为食品模拟物,样品经食品模拟物浸泡,于顶空气液平衡后进样,经DB-5 MS色谱柱(30 m×0. 25 mm×0. 25μm)分离后,采用选择离子模式进行检测,外标法定量。在优化实验条件下,ENB在0. 1～10 mg/L范围内呈良好的线性关系,相关系数(r)大于0. 999,在0. 1、1. 0、10 mg/L 3个加标水平下,方法的回收率为92. 0%～108%,相对标准偏差(RSD,n=5)为0. 9%～4. 0%,检出限(LOD)为0. 01 mg/kg,定量下限(LOQ)为0. 03 mg/kg。该方法准确、可靠、灵敏度高,适用于食品接触材料中ENB迁移量的测定。

HS-GC测定食品接触制品中5-亚乙基-2-降冰片烯

建立顶空-气相色谱法测定食品接触材料及制品中5-亚乙基-2-降冰片烯残留量的方法。试样用粉碎机或剪刀剪成粒径≤0.2 cm的碎片或颗粒,装入顶空瓶内,经顶空加热平衡后,采用气相色谱(配FID检测器)进行检测,外标法定量。对色谱柱、溶剂、前处理方法、顶空平衡时间、顶空平衡温度和程序升温等进行优化。结果表明,在优化试验条件下, 5-亚乙基-2-降冰片烯在0.1~10μg浓度范围内线性良好,相关系数r>0.999 5,方法检出限为0.005μg,在0.4, 3.0和7.0μg这3个水平下各进行6次平行试验,目标物回收率在90.50%~99.17%之间,相对标准偏差(SRSD)在1.33%~2.45%之间(n=6)。试验方法简便快捷,结果准确可靠。

1-丁烯共聚的研究进展

从少量1-丁烯改性聚烯烃和其他α-烯烃改性聚1-丁烯二个方面综述了1-丁烯与乙烯、丙烯、1-己烯、亚乙基降冰片烯、苯乙烯的共聚以及乙丙丁三元共聚的研究进展,指出了1-丁烯共聚技术的研究方向。

三元乙丙橡胶的分子结构参数对其性能的影响

通过无转子硫化仪、动态机械热分析仪、核磁共振交联密度仪等分析手段,考察了乙烯含量、第三单体亚乙基降冰片烯(ENB)含量对过氧化物硫化的三元乙丙橡胶(EPDM)性能的影响。结果表明,乙烯含量增加,有助于EPDM混炼胶交联程度和硫化速率的提高;ENB含量增加,EPDM混炼胶交联程度提高,但正硫化时间延长,其硫化胶的玻璃化转变温度随ENB含量的增大向高温方向移动,损耗因子峰值降低;乙烯含量增加,EPDM硫化胶的储能模量增大,拉伸强度明显提高,耐热氧老化性能提高。

吉林石化乙丙橡胶X-3042新牌号产品工业化试验成功

日前,吉林石化公司乙丙橡胶C装置年度首次切换牌号工作顺利完成,生产的X-3042新牌号产品指标合格,标志着该公司乙丙橡胶挤出型材用新产品工业化试验成功。X-3042是吉林石化为打开中压电线电缆领域,进一步提高市场占有率研究开发的高乙烯含量、低门尼粘度、中亚乙基降冰片烯含量的三元乙丙橡胶新牌号产品。

吉林石化公司推出国产催化剂生产乙丙橡胶新产品

日前,中国石油吉林石化公司使用国产新型钒催化剂生产的乙丙橡胶J-6095新产品顺利在某汽车配件厂完成试验,应用性能良好,标志着该公司打破了国内乙丙橡胶依靠进口催化剂生产的现状。吉林石化公司瞄准打造乙丙橡胶“产品巨人”的目标,为打破乙丙橡胶只能依靠进口催化剂生产的现状、解决亚乙基降冰片烯转化率低等问题,联合青岛科技大学开展乙丙橡胶新型催化剂的开发研究,并于2024年4月在乙丙橡胶装置C2线进行首次工业化试验。