亚化学计量UO_(2-x)燃料芯块的制备机理

亚化学计量UO2-x芯块是一种设计新颖的特殊核反应堆用核燃料,很难采用传统压水堆超化学计量UO2+x芯块工艺进行制造。本工作采用UO2+x+U混合粉末为原料制备了UO2-x芯块,研究了铀粉表面包覆处理方法、铀粉含量、成型压力、烧结气氛等工艺参数对芯块O/U比、烧结密度和微观结构的影响,探讨了UO2-x环形芯块的亚化学计量形成机理。研究表明,当铀粉加入量(质量分数)分别为0、3%、6%时,芯块O/U比分别为2.010、1.991、1.982,平均晶粒尺寸分别为10、15、20μm;当铀粉加入量为50%时,O/U比为1.943,样品发生熔化。亚化学计量UO2-x芯块必须在干燥惰性气氛中密封保存。

用亚化学计量法测定微量铊

描述了以硫酸肼为还原剂,磷酸三丁脂(TBP)为萃取剂,用亚化学计量法测定微克量铊的方法.测定量在5～100μg范围内,测定铊的精确度>±1.6％.

特种反应堆用亚化学计量UO_(2-x)燃料O/U比调控与机理研究

亚化学计量二氧化铀(UO_(2-x))是一种特殊的U⁃O系燃料,与传统的正化学计量二氧化铀(UO_(2))燃料相比,亚化学计量UO_(2-x)燃料具有极低的高温氧势和高温挥发;因此,它成为某些服役温度较高、服役时间较长的特种核动力反应堆的候选燃料之一。本工作以亚化学计量二氧化铀(UO_(2-x))燃料制备工艺为主线,研究亚化学计量(O与U物质的量比小于2)的形成机理。主要包括:理论计算亚化学计量燃料O/U比、氧势(ΔG_(O_(2)))及氧分压(P_(O_(2)))的关系;探明添加金属铀和烧结时间等工艺参数对燃料O/U比和ΔG_(O_(2))的影响规律。亚化学计量UO_(2-x)一种O/U比小于2的氧化物燃料,具有较低的高温氧势。本工作采用UO_(2+x)掺杂金属铀,通过混料、压制和烧结的粉末冶金工艺制备亚化学计量UO_(2-x)燃料,研究了亚化学计量UO_(2-x)燃料O/U比的变化规律和机理。结果表明:亚化学计量UO_(2-x)燃料O/U比随烧结氧势ΔG_(O_(2))降低而减小,O/U比小于1.995的形成条件为ΔG_(O_(2))小于-642.89 kJ/mol,在2023 K普通氢气条件下烧结,无法制备得到亚化学计量UO_(2-x);金属铀通过参与还原反应和调控烧结ΔG_(O_(2))两方面作用协同减小燃料的O/U比;燃料中加入金属铀发生液相烧结促进晶粒长大,亚化学计量UO1.974燃料晶粒尺寸为15~40μm,而正化学计量UO_(2)燃料晶粒尺寸为5~15μm,大晶粒具有较低的裂变气体释放率;拉曼光谱显示,与常规UO_(2)燃料相比,亚化学计量UO_(1.974)燃料的光谱峰发生偏移,这是亚化学计量燃料的特征峰。

亚化学计量放射性同位素稀释法测定人发和尿液中的微量锌

一、前言 人体内含有许多微量元素。它们直接影响着人体的生理活动,对人体的健康有着十分重要的意义。例如元素锌,它是许多重要酶的辅基成分,其作用在于控制含酶组织的活力,同时控制核酶和蛋白质的合成速率。微量元素是细胞代谢要素,联系着所有生命过程。较大手术和心肌梗塞的患者,血清中Cu含量上升,Zn含量下降;弱智儿童头发的锌含量较正常儿童偏低。

碳纳米管内填充生长超细一维亚化学计量比氧化钨纳米线

超细亚化学计量比过渡金属氧化物纳米材料的可控制备具有重要应用价值,但其可控合成仍存在挑战。本研究提出了基于碳纳米管的限域空间合成法,首先采用溶液法将四硫代钨酸铵((NH_(4))_(2)WS_(4))填充至碳管内,然后真空热分解反应制得产物。通过表征发现:碳管内限域生长的主要产物为一维亚氧化物W_(3)O_(8)纳米线,其典型线宽为1.23~1.93 nm,对应4~5列钨氧原子链,长度可达数十微米。W_(3)O_(8)纳米线与碳管内壁之间主要为范德华力相互作用(间距约0.35 nm),为分离及表征W_(3)O_(8)纳米线的本征特性提供了方便,该方法也有望应用于合成其他亚化学计量比的一维过渡金属氧化物纳米线。

亚化学计量法及其应用

评述了纯度分析的进展和现状，并以Ａｇ、Ｐｄ为例阐述了亚化学计量法的原理和应用。对于９９．９％Ｐｄ的测定，相对标准偏差≤０．０４％（ｎ＝１１）。

亚化学计量同位素稀释法测定65Zn示踪液中稳定锌的含量

以前,这个实验用四氯化碳溶解双硫腙作为萃取剂,该方法溶解速度慢,费时,且受温度影响。本文改用四氯化碳作溶剂时,用同一浓度的萃取剂,不受温度影响,实验结果比较满意。

亚化学计量同位素稀释法测定微量锌

引言 亚化学计量同位素稀释法,由于灵敏度高,已成为微量元素分析的新方法之一。对于不少元素的分析量可达10^(-6)g以下,甚至小于10^(-10)g的水平。因此,近年来这种分析方法引起了人们的关注。 本文以双硫腙-三氯甲烷为萃取剂,以亚化学计量同位素稀释法。

植物CMS与线粒体基因的亚化学计量位移

细胞质雄性不育(Cytoplasmic Male Sterility,CMS)是在经典遗传学时代即被发现的尤为普遍的生物学现象,其主要表现为雄配子异常,花粉败育,但是雌配子可以正常发育。细胞质雄性不育不仅为植物生殖发育、核质互作、线粒体基因组等方面提供了基础生物科学研究系统,也在农作物杂种优势利用方面展现出了重大的经济价值。大量研究表明,多数CMS基因是线粒体嵌合基因,而线粒体DNA分子不仅在结构上有频繁改变的倾向,而且时有亚化学计量位移事件发生。基于此,将主要围绕植物CMS与线粒体基因亚化学计量位移的关系进行简要分析,以期在基因组水平上提供一些见解。

噻吩基二维共价有机框架中的拓扑结构诱导局部电荷极化促进光催化制氢

共价有机框架(COFs)是近年来新兴的一类多孔聚合物,在气体吸附、传感器、能源转换和光/电催化等领域表现出较大的应用潜力.然而,欲实现多样化的应用需求常需要对其结构进行合成后改性,这在单一步骤中难以实现.二维亚化学计量共价有机框架(2D-SSCOFs)因其独特的周期性官能团和保持结晶性及孔隙率的能力,成为COFs功能化的新途径.然而,已报道的2D-SSCOFs多具有相同的拓扑结构以及弱电荷极化等问题,限制了其应用潜力.因此,开发具有新颖拓扑结构的2D-SSCOFs对于实现更前沿的功能至关重要.窄带隙噻吩是有机半导体材料的常见单元,它们可以显著地调控共价聚合物骨架的电子和化学环境.本文通过5,5',5''-(苯-1,3,5-三基)三(噻吩-2-甲醛)(TT-3CHO)与4,4',4'',4''-(芘-1,3,6,8-四基)四苯胺(PY-4HN2)的席夫碱缩合反应合成具有大表面积和高结晶度的亚胺连接的新型2D-SSCOF(PTT-COF).噻吩环中2,5位之间的键的弯曲角度使得PTT-COF具有新型的2D亚化学计量拓扑结构,并呈现出非中心对称的优势极化结构.在使用有机空穴传输配体(二茂铁甲醛,FC)精确修饰和Pt作为助催化剂时,PTT-COF-FC体系在可见光照明下表现出较高的析氢产率(79.610 mmol g^(-1) h^(-1)).同时,在420 nm波长的光照下,2 mg的光催化剂表观量子效率达到1.72%.此外,经过24 h循环稳定性测试,PTT-COF-FC体系的活性没有明显下降.为了深入研究PTT-COF-FC体系的高效的产氢机制,通过X射线衍射、红外和固体碳谱等对PTT-COF-FC体系的组成和结构进行分析,确定了PTT-COF-FC的成功合成.通过瞬态吸收、变温荧光和理论计算等研究了材料的激子解离和载流子转移行为.结果表明,得益于独特的富含噻吩的结构设计以及有机空穴传输配体的修饰作用,PTT-COF-FC展现出高效的激子解离和丰富的自由电荷载流子特性.综上所述,本文设计和合成了一种新型PTT-COF光催化材料,其独特的二维亚化学计量拓扑结构和显著的局部电荷极化特性赋予了材料良好的光催化性能.实验和理论研究表明,PTT-COF中的非中心对称拓扑结构和噻吩单元的引入,有效扩展了π离域,进而诱导了局部极化并抑制了激子效应,从而大幅提高了光催化效率.此外,通过二茂铁甲醛的后修饰,结合这些独特的结构特性,PTT-COF在光催化析氢反应中表现出高活性和出色的长期耐久性.本文的研究不仅为设计和构建具有独特结构的新型2D-SSCOF提供新思路,也为构建具有丰富光催化功能的材料开辟了新途径.

UO2-x燃料芯块的晶粒生长动力学

本文采用恒速升温和等温烧结实验方法研究了亚化学计量UO2-x燃料芯块的晶粒生长动力学。结果表明,以UO2+x+5%U为原料,可得到密度为94.91%TD~96.23%TD(TD为理论密度)、O与U的原子个数比为1.975~1.990的合格的亚化学计量UO2-x燃料芯块;在烧结温度≤1 650℃时晶粒生长速率较低,在烧结温度≥1 750℃时晶粒生长速率较高;初始晶粒尺寸G0不能忽略不计,亚化学计量UO2-x燃料芯块的晶粒生长动力学符合4次方模型G^4-G0^4=k0texp(-1 000Q/RT),晶粒生长速率常数k0=78.76μm4/h,激活能Q=433.35 kJ/mol。

元素稀释原理(一)

基于元素复相化学反应行为相同,提出亚化学计量分离元素稀释分析,导出元素稀释基本关系式,并用双硫腙四氯化碳液亚化学计量萃取锌、铜作了验证.

同位素稀释与元素稀释

根据两种金属离子与同一试剂反应能力相近,导出较普遍适用的元素稀释式,讨论了依反应产物的可测物理量或选择不同反应,从而实现元素稀释。由此导出含同位素效应的同位素稀释式,并用DDTC/CCl_4萃取Cu^(2+),Pb^(2+)混合物加以验证,还模拟同位素效应下稀释实验,结果与理论相符合。