亚异丙基D-核糖及其衍生物的合成和聚合反应

在酸和氯化锌催化下D-核糖的亚异丙基化反应中得到的反应混合物,经柱色谱及重结晶分离,除获得产物1,4-脱水-2,3-氧-亚异丙基吡喃核糖外,首次分离出1,5-2,3-双-氧-亚异丙基核糖。测定并比较了这两种产物的~1H和^(13)C核磁共振谱。聚合试验结果表明这类双亚异丙基化核糖与单亚异丙基化脱水核糖不同,它不具有正离子开环聚合活性。

希夫氏碱2-(1-亚异丙基)硫代氨基脲的合成、晶体结构

由丙酮与硫代氨基脲在乙醇中反应得到２－（１－亚异丙基）硫代氨基脲，并培养得到无色单晶。用Ｘ－射线衍射法测定了化合物的单晶结构。晶体属于三斜晶系，空间群Ｐ１，晶胞参数：ａ＝６．２１００（１０），ｂ＝７．８５３０（１０），ｃ＝７．９６６０（１０），α＝８５．３００（１０）°，β＝６８．５６０（１０）°，γ＝７０．２４０（１０）°，Ｖ＝３３９．９２（８）３，Ｚ＝２，Ｍｒ＝１３１．２０，Ｄｃ＝１．２８２ｍｇ／ｍ３，μ＝０．３７８ｍｍ－１，Ｆ（０００）＝１４０，在５．５０°≤２θ≤５７．９８°范围内用ω－２θ扫描方式进行扫描共收集到２０３２个衍射点，其中１４５８个（Ｆ０＞４σ（Ｆ０））可观察点用于结构解析和修改。Ｒ＝０．０３０３，ｗＲ＝０．０８７６（Δ／σ）ｍａｘ＝－０．００２，Ｗ＝１／［σ２（Ｆ０２）］＋（０．０６２０Ｐ）２，Ｐ＝（ｍａｘ（Ｆ２０，０）＋２Ｆ２ｃ）／３，Ｓ＝１．００９。

3,4-O-亚异丙基吡哆醛的催化氧化合成工艺研究

以分子氧为氧化剂、含Ni类水滑石为催化剂,研究了盐酸西氯他宁中间体3,4-O-亚异丙基吡哆醛的催化氧化合成工艺。结果表明,在原料3,4-O-亚异丙基吡哆醇物质的量为2 mmol、Ni2MgGa类水滑石催化剂质量为1.0 g、均三甲苯溶剂用量为8 mL、氧气流量为10 mL/min、反应温度为110℃、反应时间为6 h的条件下,3,4-O-亚异丙基吡哆醛的收率达到93.3%。

(3R，5S)-6-氧代-3，5-O-亚异丙基-3，5-二羟基己酸叔丁酯的合成

L-(一)-苹果酸经酯化、还原、羟基保护、缩合、羰基还原、羟基保护、脱硅保护和Swern氧化等反应制得罗伐他汀的关键中间体(3R,5S)-6-氧代-3,5-O-亚异丙基-3,5-二羟基己酸叔丁酯,总收率25%。

亚异丙基及醚键改善聚酰亚胺加工性能的研究

以2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)和3,3′,4,4′-二苯醚四甲酸二酐(ODPA)为单体原料,通过热酰亚胺法,于聚酰亚胺分子主链中引入醚键、亚异丙基,旨在不大幅度影响聚酰亚胺热重温度的情况下,显著降低其玻璃化温度,改善其热加工性能。并利用此工艺制备的BAPP/ODPA模塑粉,模压成型了2mm厚板材。通过力学性能测试,其抗拉强度为95MPa,冲击强度为142kJ/m2;并重点从玻璃化温度、热重温度和熔体黏度等方面,讨论了分子链中引入醚键、异亚丙基对聚酰亚胺加工性能的影响。

(3R,5S)-6-氧代-3,5-二羟基-3,5-O-亚异丙基己酸叔丁酯的合成

目的设计路线合成匹伐他汀钙侧链。方法以(3R,5S)-6-乙酰氧基-3,5-二羟基-3,5-O-亚异丙基己酸叔丁酯为原料经水解、Swern氧化得匹伐他汀钙的重要中间体(3R,5S)-6-氧代-3,5-二羟基-3,5-O-亚异丙基己酸叔丁酯。结果总收率为80.8%。结论经1H-NMR确定为该化合物。

KF/Al_2O_3催化合成α-亚异丙基环戊酮

研究了KF/Al2O3催化下丙酮与环戊酮缩合生成α-亚异丙基环戊酮。考察了催化剂用量,反应温度以及反应时间对产率的影响。最佳反应条件是反应物用量丙酮为0.275mol,环戊酮0.075mol,催化剂用量11.9g,反应时间8h,反应温度40℃,产率50%。

2,6-二异丙基苯碳二亚胺的合成

以2,6-二异丙基苯胺为原料,用光气法合成了2,6-二异丙基苯异氰酸酯,后者经缩合得2,6-二异丙基苯碳二亚胺,纯度98%,总收率93%。

亚甲基双膦酸四异丙基酯CH2[P（O）（iPrO）2]2催化合成晶体[Zn（2,2-′bipy）3]2Cl4·H2O

在亚甲基双膦酸四异丙基酯CH2[P(O)(iPrO)2]2的催化作用下,合成一种新的配合物[Zn(2,2-′bipy)3]2Cl4.H2O,并用红外光谱和X-ray单晶衍射进行了测试与表征.在反应中CH2[P(O)(iPrO)2]2并未参加配位,但却起到了催化、诱导的作用.

亚甲基双膦酸四异丙基酯的制备

讨论了亚甲基双膦酸四异丙基酯的制备方法及其核磁共振波谱的解析。

N-异丙基马来酰亚胺在渐变型耐温塑料光纤中的应用

以N-异丙基马来酰亚胺(IPMI)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚物为实验基本原料,探究了IPMI含量对其聚合物的透明度和力学性能的影响,同时初步探讨了制备渐变型耐温塑料光纤的方法。通过元素分析证明N-异丙基马来酰亚胺在光纤预制棒的折射率分布规律,进一步测定以IPMI为基本材料制成的塑料光纤预制棒的折光率分布规律曲线,通过此次实验可以确定IPMI能很好地提高塑料光纤的耐温性。因此IPMI/MMA共聚物是制备渐变型耐温塑料光纤的良好原材料。

亚甲基二磷酸四异丙基酯的合成研究

研究了以二溴甲烷和亚磷酸三异丙基酯为原料合成亚甲基二磷酸四异丙基酯的生产工艺 ,确定了优惠反应条件。

氟双相催化合成N-异丙基邻苯二甲酰亚胺

用苯-二-[4-(十三氟正辛基)苯基]膦和二-(十三氟正辛基)重氮二羧酸酯作氟双相催化剂,在THF中由邻苯二甲酰亚胺和异丙醇合成N-异丙基邻苯二甲酰亚胺。反应条件为:邻苯二甲酰亚胺0.14 mmol,n(胺)∶n(醇)=1.0∶1.5,n(胺)∶n(催化剂)=1.0∶1.5,室温反应3.0 h,产率83.4%,纯度99.5%(GC分析)。

N-异丙基马来酰亚胺在渐变型耐温塑料光纤中的应用

研究了以N -异丙基马来酰亚胺 (IPMI)与甲基丙烯酸甲酯共聚物为基材 ,制备渐变型耐温塑料光纤的可行性。实验确定了链转移剂和N -烷基马来酰亚胺对体系玻璃化温度的影响 ;通过Lorentz -Lorenz公式 ,估算出IPMI在共聚物中的折光率值。用元素分析法证明IPMI在塑料光纤预制棒中呈渐变型分布 ,测定了以此材料制备的塑料光纤预制棒的折光率分布曲线 ,说明IPMI在提高塑料光纤耐温性的同时 ,可作为掺杂剂使用。结果表明 :IPM

N,N’-二异丙基碳二亚胺的合成

研究了以工业异丙胺、二硫化碳为原料,通过加热回流脱除一分子的硫化氢,合成了N,N’-二异丙基硫脲,收率达到94.8%;再以氯代二乙胺为氧化剂,氧化脱除另一分子的硫化氢,制备了N,N’-二异丙基碳二亚胺,收率92%。同时,还进行了氯代二乙胺的回收制备研究,使二乙胺在实验中循环使用,降低了成本。

N,N′-二异丙基碳二亚胺的合成

本文以工业异丙胺、二硫化碳为原料,通过加热回流脱除一分子的硫化氢,合成N,N′-二异丙基硫脲,收率94.8%;再以氯代乙二胺为氧化剂,氧化脱除另一分子的硫化氢,制备了N,N′-二异丙基碳二亚胺,收率92%。同时,还进行了氯代乙二胺的回收制备研究,使乙二胺在试验中循环使用,降低了成本。

亚甲基双膦酸四异丙基酯[（^iPrO）2P（O）CH2P（O）（^iPrO）2]催化合成晶体[Eu（1,10-phen）2]（NO3）3

在亚甲基双膦酸四异丙基酯(iPrO)2P(O)CH2P(O)(iPrO)2的催化作用下,合成一种新的配合物[Eu(1,10-phen)2](NO3)3,并用红外光谱、元素分析和X-ray单晶衍射进行了测试与表征.在反应中(iPrO)2P(O)CH2P(O)(iPrO)2并未参加配位,但却起到了催化、诱导的作用.

4-异丙基-3-甲磺酰基苯甲酸甲酯的合成工艺研究

本文利用5-羟基-2-异丙基苯亚磺酸与硫酸二甲酯合成了目标化合物。重点考察了反应温度、反应时间、溶剂用量等影响因素,优化了合成工艺。

可溶性含氟聚酰亚胺三元共聚物的合成

通过两步法实现了1,4双-(1,4二-氨基)苯氧基苯(TPEQ),4,4二-氨基二苯醚(ODA)和4,4′-六氟亚异丙基-邻苯二甲酸酐(6FDA)的三元共聚,所得共聚物(PAA)经高温法或化学法脱水环化得对应的可溶性含氟聚酰亚胺(PI)。通过粘度,DSC,TG和1H NMR等分析数据比较了其综合性能。对PI的研究结果表明,化学法的粘度一般高于高温法,所有的PI均具有良好的溶解性和耐热性;不仅溶于DMF,还能很好的溶于CHC l3和THF,有效地改善了其加工性能;Tg>227℃,热损失5%的温度多在488℃以上,m.p.>550℃。其中PI3具有最好的综合性能,粘度1.065 dL.g-1,Tg 241.7℃,热损失5%的温度488℃,m.p.557.9℃,拉伸强度108.81MPa。