亚氨基二琥珀酸功能化改性活性炭的制备以及对水中二价铜离子吸附行为研究

随着现代工业的迅速发展,水中重金属污染日趋严重。活性炭在重金属治理方面应用广阔,为提高其吸附能力,分别用亚氨基二琥珀酸(IDS)和乙二胺四乙酸(EDTA)功能化处理活性炭得到螯合剂IDS-AC和EDTA-AC。比较两种材料对水中铜离子吸附行为,筛选出对铜离子吸附效果最佳的材料。使用红外光谱(FT-IR)和X光电子能谱(XPS)等表征手段对作用铜后的功能化活性炭表征分析,并进行吸附实验。结果表明:IDS-AC对铜离子具有更好的吸附效果,与原始的AC相比,IDS-AC对Cu(Ⅱ)的吸附量提高了249.69%,EDTA-AC仅提高23.23%。在1mmol/L Cu(Ⅱ)水溶液中,IDS-AC最佳吸附pH为4.0,最佳投加量范围为0.4~1.6g/L,吸附平衡时间在4h左右。IDS-AC对于重金属的吸附是化学吸附,对重金属离子作用机理主要包括材料表面的配位原子N与重金属发生配位作用,重金属被固定在环状结构内,形成稳定螯合物。

甲基乙基亚硫酸与亚氨基负离子多组分反应及机理的理论研究

采用分子动力学方法研究了一系列同比例(5:5,10:10,20:20,50:50)和不同比例(20:30,20:40,20:50和30:20,40:20,50:20)的亚氨基负离子与甲基乙基亚硫酸的反应显示,有较多的亚氨基转化为氨气,同时甲基乙基亚硫酸分解为甲醇、乙醇和一些小的碳化合物等物质.通过密度泛函的B3lyp和Bhandhlyp两种方法,在6-311++G(3df,3pd)水平下对其反应机理进行研究表明,此反应为多通道多步骤的反应体系,无论主反应还是次反应均为放热反应,其中生成产物为P1(CH_(3)OSO_(2)^(-)+NH_(3)+C_(2)H_(4)),P2(CH_(3)OSO_(2)^(-)+NH_(2)CH_(2)CH_(3)),P3(CH_(2)O+SO_(2)+NH_(3)+C_(2)H_(5)^(-))的路径为最佳反应通道,而生成P4(CH_(3)NH_(2)-+CH_(3)CH_(2)OSO_(2))和P5(CH_(3)-+NH_(3)+SO_(2)+CH_(3)CHO)次之,均在实验上是可检的.产物P6(CH_(3)CH_(2)OH+NSO-+CH_(2)OH),P7(CH_(2)O+NH_(3)+CH_(3)CH_(2)OSO)和P8(CH_(3)CHO+NH_(3)+CH_(3)OSO)的生成过程因存在较高势垒,为标题反应的次要路径.理论计算结果与实验一致.

亚氨基二琥珀酸四钾络合铁转化硫化氢体系的电化学行为

以亚氨基二琥珀酸四钾(IDSK4)为络合剂、N,N-二甲基乙醇胺为pH调节剂,与硝酸铁反应制备了IDSK4-Fe^(3+)络合物,并利用电化学工作站评价了体系的氧化还原性能。通过测试不同物料配比、pH下IDSK4-Fe^(3+)络合物的循环伏安曲线,证明了IDSK4-Fe^(3+)/IDSK4-Fe^(2+)具有氧化还原的可逆性,分析了IDSK4-Fe^(3+)络合物转化硫化氢及再生的性能,确定了较优的脱硫工艺条件为Fe^(3+)/IDS^(4+)摩尔比为1∶4、pH=10,实现了将有害硫化氢转化为单质硫、络合物氧化再生的全循环工艺流程。建立了开路电位与Fe^(3+)/Fe^(2+)浓度比的函数关系,为工业应用奠定了基础。

I_(2)-IR配体双环α-亚氨基膦酸酯定量构效关系研究

咪唑啉I 2受体(I_(2)-IR)对阿尔茨海默症(AD)和其他神经退行性疾病的治疗具有重要意义。为获得更高活性的I_(2)-IR配体,采用比较分子场(CoMFA)和比较分子相似性指数分析(CoMSIA)方法,为新型I_(2)-IR配体双环α-亚氨基膦酸酯类化合物构建了合理的三维定量构象关系(3D-QSAR)模型。结果显示CoMFA和CoMSIA模型具有良好的稳定性和预测能力。根据3D-QSAR模型分析结果进行分子设计并完成活性预测,预测结果印证了分析的合理性,为该系列化合物的结构优化提供了合理建议。

亚氨基二乙腈生产草甘膦中间体双甘膦降低能耗工艺条件改进

对以亚氨基二乙腈为起始原料,经碱解、缩合制备草甘膦中间体N-膦酰基甲基亚氨基二乙酸(简称双甘膦)工艺条件的优化试验,通过提高原料浓度,提高了亚氨基二乙酸一钠盐浓度,减少了缩合脱水时间,缩短了双甘膦生产周期,降低了能源消耗。

2-芳基-5-(2′,3′,4′,6′-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基)亚氨基-1,3,4-噻二唑啉的合成及其抑菌活性

使 2 ,3 ,4,6 四 O 乙酰基 β D 吡喃葡萄糖基异硫氰酸酯依次与水合肼、芳醛反应 ,并在K3[Fe(CN) 6 ]和NaOH存在下于醇中环化制得 8种 2 芳基 5 (2′ ,3′ ,4′,6′ 四 O 乙酰基 β D 吡喃葡萄糖基 )亚氨基 1,3 ,4 噻二唑啉化合物 (Ⅳa～h)。所得化合物均经IR、1 HNMR进行了结构表征。初步抑菌活性测试结果表明 ,化合物Ⅳh 在质量浓度为 5 0× 10 - 6 g/L时对小麦赤霉菌的防效达 85 %。

近临界水自催化下亚氨基二乙腈水解反应研究

亚氨基二乙腈在没有外加催化剂的近邻界水中可以顺利发生水解。实验测定了亚氨基二乙腈在近临界水中（压力10MPa，温度200-260℃，反应时间10～60min）的水解反应动力学数据并考察了时间、温度、压力和初始反应物／水比对反应物转化率和产物产率的影响。在最佳反应条件下，210℃、压力10MPa、反应时间20min，反应物几乎完全转化，此时亚氨基二乙酸的产率可达到92．3mol％。根据一级反应动力学，得到反应的表观活化能E和1nA（min^-1）分别为（45．77±5．26）kJ／mol和8．6±0．1。最终反应产物主要包括亚氨基二乙酸和氨以及少量的副产物，反应过程中除生成的氨气外其它气体的生成可以忽略。近临界水中亚氨基二乙腈的水解反应机理和普通碱催化条件的水解反应机理相似。

亚氨基二乙腈的高效液相色谱法测定

建立了利用高效液相色谱分析亚氨基二乙腈的方法。色谱条件为:Agilent TC-C18(2)色谱柱(4.6mm×250mm,5μm),以水-乙腈缓冲溶液(体积比80∶20,pH=5.5)为流动相,流速为1.0mL.min-1,紫外检测器波长为205nm,色谱柱温度为35℃。结果表明,在该色谱条件下亚氨基二乙腈及其聚合物亚甲基二亚氨基二乙腈得到了较好的分离,亚氨基二乙腈的浓度在0.64～9.60g·L-1范围内与峰面积呈良好的线性关系,相关系数为0.99907,精密度RSD为0.37%,回收率为99.35%～101.61%。该方法比传统的酸碱滴定法更准确、可靠。

高效液相色谱法测定3-氯亚氨基二苄及其杂质的研究

探索了高效液相色谱法(HPLC)测定3-氯亚氨基二苄及其杂质5-乙酰基-3-氯亚氨基二苄和3,7-二氯亚氨基二苄含量的方法:采用Luna? 5 μm CN 4.6×150 mm氰基色谱柱,磷酸盐缓冲液(KH2PO4和H3PO? , pH = 3.0) ∶乙腈=40∶60 (v:v)为流动相,30℃柱温,在波长225 nm,并使用外标法定量检测。 上述条件表明:3-氯亚氨基二苄及其杂质在4.16 - 416.67 μg/mL范围内具有良好的线性关系(r = 0.9999),平均回收率为2.78% (RSD = 0.0083%)。该条件快速、准确、重复性好且灵敏度高,可很好的用于3-氯亚氨基二苄及其杂质的含量测定。

新型2-硝基亚氨基咪唑烷和2-氰基亚氨基-1,3-噻唑烷衍生物的合成及其抗真菌活性

以酰氯,2-硝基亚胺咪唑烷和2-氰基亚胺1,3-噻唑烷为主要原料,设计并合成了5个新型的2-硝基亚氨基咪唑烷(1a～1e)和10个新型的2-氰基亚氨基-1,3-噻唑烷衍生物(2a～2g,3a～3c),其结构经1H NMR和13C NMR表征。初步生物活性测试结果表明,在浓度为20 mg·L-1时,1e和2e对苹果腐烂病菌的抑制率分别为70.69%,80.63%,对葡萄黑豆病菌的抑制率分别为58.87%,62.02%;对苹果腐烂病菌的EC50分别为4.5mg·L-1,8.6 mg·L-1,对葡萄黑豆病菌的EC50分别11.7 mg·L-1,14.3 mg·L-1,优于阳性对照药多菌灵。

1-(4-氯苄基)-2-硝基亚氨基咪唑烷的合成及其生物活性初步研究

合成了 1 ( 4 氯苄基甲基 ) 2 硝基亚氨基咪唑烷 ,并利用IR、MS、1 HNMR表征了其结构。生物活性初步研究表明 ,该化合物具有一定的杀虫活性 。

绿色螯合剂亚氨基二琥珀酸的合成及螯合性能

亚氨基二琥珀酸是一种新型的氨基多羧酸螯合剂,有着很强的螯合过渡金属离子的能力,并具有良好的降解性,被称为绿色化学品。本文研究了用顺丁烯二酸酐(MA)、氢氧化钠、氨在水溶液中合成亚氨基二琥珀酸的工艺和反应机理,考虑了温度、原料配比和反应时间等对产品收率的影响,研究了亚氨基二琥珀酸的螯合性能,并与经典的螯合剂EDTA做了比较。结果表明,合成反应较合适的原料摩尔比n(MA)∶n(NaOH)∶n(NH3)∶n(H2O)=2∶3∶2∶16,较好反应温度160℃,反应时间10.0 h。在该反应条件下,亚氨基二琥珀酸的收率大于80.0%;反应很可能是顺丁烯二酸与氨生成天门冬氨酸,天门冬氨酸再与顺丁烯二酸反应生成亚氨基二琥珀酸;亚氨基二琥珀酸对大多数金属的螯合能力接近EDTA的水平,有些甚至超过EDTA。

改性亚氨基膦酸树脂的制备与除氟性能研究

以亚氨基膦酸树脂为骨架,经浸渍螯合吸附锆,构建了以锆为中心离子的配体交换材料,具有吸附除氟性能。结果表明,在含氟5~40 mg/L的溶液中,除氟剂对氟（F-）吸附去除率可达99.23%;在起始浓度为10~2 000 mg/L的含氟溶液中,树脂对氟的饱和吸附量为34.36 mg F-/g;水中常见共存离子对树脂吸附除氟无影响,表现出该种材料对氟吸附的高度选择性。

4-芳基-2-(2-羟苄亚氨基)噻唑类化合物的合成与杀菌活性

以α-溴芳基酮与硫脲反应环合得4-芳基-2-氨基噻唑,4-芳基-2-氨基噻唑与水杨醛反应制备了9种4-芳基-2-(2-羟苄亚氨基)噻唑类化合物.新化合物结构经1HNMR确证.初步的杀菌活性测定结果表明:在500mg/L的试验浓度下,化合物(E)-4-(3-三氟甲基苯)-2-(2-羟苄亚氨基)噻唑对水稻纹枯病菌的抑制率为60.0%,化合物(E)-4-(2-氯-4-(4-氯苄基)苯)-2-(2-羟苄亚氨基)噻唑和(E)-4-(3-氯苯)-2-(2-羟苄亚氨基)-5-甲基噻唑对油菜菌核病菌的抑制率分别为65.4%和56.1%.

2—（1，11—十一亚甲基）—5—取代亚氨基—△^3—1，3，4—噻二唑啉的合成及杀菌活性

通过环十二酮与 N -取代氨基硫脲的缩合反应 ,合成了一系列 N -取代环十二酮缩氨基硫脲 ,经Mn O2 氧化关环 ,得到 1 5种未见文献报道的标题化合物 ,其结构经 IR,1 3C NMR,元素分析的确证 .初步实验表明 。

微波促进下4-芳基亚氨基-1,2,4-三唑的合成

在无溶剂无催化剂微波辐射条件下，以3-取代基-4-氨基-5-巯基-1，2，4-三唑和芳香醛为原料合成了9种3-取代基-5-巯基-4-芳基亚氨基-1，2，4-三唑。将原料以等摩尔比混合，微波辐射3～10min，产率为81％-92％。产物的巯基未与亚氨基加成生成双杂环化产物。所得化合物结构经IR、^1H NMR测试技术得到确证。

亚氨基芪的合成及氯甲酰基保护基脱除新工艺

A novel synthesis process of 5H-dibenz[b,f]azepine was studied.It is an important intermediate of 5H-dibenz[b,f]azepine-5-carboxamide,used in genetic engineering,materials science and so on.With 10,11-dihydro-5H-dibenz[b,f]azepine as raw material,5-chloroformyl-5H-dibenz[b,f]azepine was prepared by reflux with triphosgene in toluene,brominated with bromine in chlorobenzene,and dehydrobrominated at 130℃,finally,the title compound was obtained by removing chloroformyl group with NaOH in isopropanol with 80.4% overall yield.The optimal reaction conditions and yields (temperature,time,molar yield) were as follows: acyl chlorination,110℃,10 h,93.0%; bromination,dehydrobromination,100℃,2 h,130℃,5 h,88.0%; removal of chloroformyl group,40℃,3 h,98.2%. The melting point of the title compound was the same as literature reported,and its structure was confirmed by 1H NMR.The optimal technology condition to remove chloroformyl group as protection group and its application of protection for some amine compounds were also studied.

5-苄基-4-叔丁基-2-苄亚氨基噻唑的合成及其对环氧合酶-2的抑制活性

5-苄基-4-叔丁基-2-氨基噻唑与芳香醛缩合制备了1 1种5-苄基-4-叔丁基-2-苄亚氨基噻唑.结构经1H NMR和元素分析确证,并用单晶X-射线衍射测定了化合物Ⅰc的晶体结构.化合物Ⅰc晶体属单斜晶系,空间群为P21/n,晶胞参数为:a=1.43753(11)nm,b=0.98665(8)nm,c=1.46565(12)nm,β=114.2560(10)°;Z=4,V=1.8953(3)nm3,Dc=1.349 g/cm3,F(000)=808,R1=0.0507,wR2=0.1163,S=1.03.体外筛选结果表明,化合物Ⅰb,Ⅰk在10μmol/L浓度下对COX-2的抑制率超过50%.

希夫碱2,6-双(1-苯基亚氨基甲基)吡啶的合成及晶体结构

通过 2 ,6-二乙酰吡啶与苯胺在甲苯中按 1∶ 2的物质的量比进行反应 ,首次合成了标题化合物 ,并获得其单晶 ,测定了单晶的结构 ,用热分析对其进行了表征 .