亚甲基丙二酸亚异丙酯衍生物的氰化加成

对 5 位不饱和双键的氰化加成进行了研究 ,合成了一系列新的 5

一种3-亚甲基吲哚啉-2-酮衍生物的合成

以N-甲基-N,3-二苯基丙酰胺和甲萘醌为原料,在无过渡金属催化剂的条件下,以过硫酸钾为氧化剂通过一步反应合成了3-亚甲基吲哚啉-2-酮衍生物:2-甲基-3-((1-甲基-2-氧代吲哚啉-3-亚基)(苯基)甲基)萘-1,4-二酮,通过^(1)HNMR、^(13)CNMR和SC-XRD对衍生物结构进行了表征,并对合成条件进行了优化。结果表明,以过硫酸钾为氧化剂、水为溶剂,在物料比n(N-甲基-N,3-二苯基丙酰胺)∶n(甲萘醌)为1∶3、反应温度为100℃、反应时间为10 h的最优条件下,衍生物收率达到82%。

丙二酸亚异丙酯衍生物的合成研究

以丙二酸亚异丙酯为原料经缩合 ,还原合成了 5烃基丙二酸亚异丙酯 .5烃基丙二酸亚异丙酯在相转移催化条件下与过氧化苯甲酰反应 ,以高产率合成了 5烃基 5苯甲酰氧基丙二酸亚异丙酯 .这些新化合物的结构经 IR。

丙二酸亚异丙酯三元环衍生物的合成

丙二酸亚异丙酯(Meldrum′s acid)是应用很广泛的有机合成中间体,但α-二溴代丙二酸亚异丙酯的研究却较少报导。α-二溴代丙二酸亚异丙酯的C-Br键极为活泼,可用作醛、酮的高选择性溴化剂。 Cawabata N曾报道在低价铜作用下,α-二溴代丙二酸二乙酯或α-二溴代氰乙酸乙酯与烯烃反应合成三元环衍生物的新途径,由于孪位的双吸电子基取代的三元环衍生物在合成上是有用的中间体。

两种5-单取代丙二酸亚异丙酯衍生物的合成

文章以丙酮和丙二酸为原料,在乙酸酐和浓硫酸作用下合成丙二酸亚异丙酯,再用固相合成法和芳醛经Knoevenagel缩合制备芳亚甲基丙二酸亚异丙酯,随后用硼氢化钠还原,经三步合成两种5-单取代丙二酸亚异丙酯(3a和3b),总产率分别为22.5%和18.6%。本方法具有条件温和、操作简单和产率较高的特点,为丙二酸亚异丙酯衍生物的合成提供了新的研究思路。

丙二酸亚异丙酯衍生物的构象分析与分子集团结构适应理论

本文根据5-取代丙二酸亚异丙酯的核磁共振谱,利用“分子集团结构适应理论”观点,阐述了5-取代丙二酸亚异丙酯的构象,表明此化合物一般具有椅式构象;当取代基中含有芳基及羰基时,显示了这些基团对2-位甲基的远程屏蔽及远程去屏蔽效应,从而认为此时以船式构象存在。

N-亚甲基磷酸盐壳聚糖衍生物的设计、合成和表征

目的 :合成和表征N 亚甲基磷酸盐壳聚糖衍生物作为潜在的肝靶向基因载体。方法 :以天然聚合物壳聚糖为原料 ,与甲醛和磷酸反应 ,制得双取代的N 亚甲基磷酸壳聚糖 ,然后在其剩余的 2 NH2 和乳糖酸反应 ,制得N 亚甲基磷酸 N 乳糖酰化壳聚糖 ;与乳糖反应 ,用KBH4还原 ,制得N 亚甲基磷酸 N 乳糖胺化壳聚糖。结果与结论 :分别用FTIR、1HNMR、13 CNMR和元素分析对其进行了表征。用粉末X 衍射、DSC、TG对其物理性质进行了分析。制得的N 亚甲基磷酸壳聚糖、N 亚甲基磷酸 N 乳糖酰化壳聚糖和N 亚甲基磷酸 N 乳糖胺化壳聚糖的取代度分别为 1 2 2 ,0 2 3和 0 2 1,所制得的载体有望作为潜在的肝靶向基因载体。

亚甲基富勒烯衍生物[6,6]-苯基-C_(61)丁酸甲酯的密度泛函研究(英文)

运用密度泛函理论和含时密度泛函理论研究了亚甲基富勒烯衍生物[6,6]-苯基-C61丁酸甲酯(PCBM)的几种物理化学性质,包括几何结构、电子结构、电荷布居与成键,以及IR、Raman和电子吸收光谱.自然键轨道方法的结果表明,大约有0.11个电子通过成键由分子的一部分苯基和丁酸甲酯基团(电子给体)转移到富勒烯笼(电子受体).最强的IR和Raman谱峰来自于不同的振动模式,分别位于1773和1492cm-1处.计算的各向同性极化率、极化率各向异性不变量以及超极化率分别是577.7、96.9、-22.8a.u..基于含时密度泛函理论计算并分析了PCBM的电子吸收谱,在349nm处的吸收峰与实验结果符合很好.

6,6'-二甲氧基-4,5,4',5'-二亚甲基二氧基-2,2'-联苯二甲酸二甲酯及其衍生物的合成研究

以没食子酸为原料经酯化、醚化、区域选择性硝化、还原、Sandmeyer及分子间 Ulmann耦合等反应以较高产率合成了 6,6 -二甲氧基 -4 ,5 ,4 ,5 -二亚甲基二氧基 -2 ,2 -联苯二甲酸二甲酯 (β-联苯双酯 ,β-DDB) ,并对其进行衍生化 ,得到 5个β-DDB的衍生物 ,用 IR,1 H NMR和 MS等鉴定了其结构 ,使用手性柱对β-DDB进行拆分得到了两个对映异构体 。

(4-亚甲基-5-羰基-3-四氢呋喃基)-苯甲酸甲酯衍生物的合成及其杀菌活性

为了探索天然产物Cedarmycins衍生物的结构与活性关系,以α-亚甲基-β-羟甲基-γ-丁内酯为起始原料,经过与不同取代的羧酸缩合,合成了19个新的(4-亚甲基-5-羰基-3-四氢呋喃基)-苯甲酸甲酯衍生物。杀菌活性测定结果表明,该类衍生物具有广谱的杀菌活性,尤其对水稻纹枯病菌Rhizoctonia solani和辣椒疫霉Phytophthora capsici显示出很强的杀菌活性,其中化合物2e(R=2,4-2Cl)对这2种病菌的EC50值约为1.6 mg/L。

酒石酸水溶液中绿色合成5-芳基亚甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮衍生物

在酒石酸水溶液中,以芳香醛和1,3-二噁烷-4,6-二酮为原料,合成了14种5-芳基亚甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮衍生物,收率81%~95%,其中4f,4g,5f和5g为新化合物,其结构经~1H NMR,^(13)C NMR和MS(ESI)表征。并对反应条件进行了优化,对反应机理进行了探讨。

C_(60)亚甲基衍生物的制备与表征

对富勒烯C60进行化学改性,合成的材料适用于聚合物太阳能电池的受体材料。以对甲氧基苯甲醇为起始原料,再经过几步酯化反应,生成不对称丙二酸双酯,最后利用Bingel反应制备出一种C60富勒烯衍生物,作为潜在的光电材料,其光电特性经CV和UV表征。通过经验公式计算其LUMO能级比PCBM高出0.13eV,是一种潜在的受体材料。

一些烷氧基亚甲基二苯胂基二茂铁衍生物的质谱分析

对６个新的烷氧基亚甲基二苯胂基二茂铁衍生物进行质谱分析研究，在它们的电子轰击电离质谱中显现了强的分子离子峰和表征主体结构的一系列特征峰。通过磁场／静电场联动扫描和精确质量的测定探索了这类化合物的质谱裂解规律。

C_(60)系列螺亚甲基衍生物的电化学性质

考虑到在生物、新型材料等方面的应用,采用循环伏安(CV)的方法,系统研究了11个C60螺亚甲基衍生物的电化学性质.分析比较了螺碳原子上所连不同基团的性质及链的长度等因素对C60得电子能力的影响.结果发现,引入推电子基团,如烷基,会使C60得电子能力降低,第一个还原电位有较大的负移;引入具有拉电子性质的基团,如羧酸酯基,则会部分抵消由于C60共轭结构被破坏而引起的电位负移,结果使得电位负移值减少.增加引入基团链的长度对C60的得电子的能力影响较小.同时,对于因电化学反应所引起的异构化而使还原峰发生分裂的现象作了解释.

C_(60)亚甲基衍生物的制备和相关反应的机理

介绍了C_(60)亚甲基衍生物的五种制备方法,详细讨论了相关反应的机理。

邻、间、对-二甲氧基亚甲基苯及衍生物双自由基体系的自旋耦合规律

采用量子化学ab initio法对具有甲氧基的碳、氮双自由基邻、间、对二甲氧基亚甲基苯及衍生物体系基态自旋耦合规律进行研究,得到非平面共轭体系中自由基之间磁性耦合的拓朴规则:共轭体系中,两个自由基之间以偶数个碳原子耦合,则有效交换积分J_(ij)<0,体系具有低自旋基态;两个自由基之间以奇数个碳原子耦合,则J_(ij)>O,体系具有高自旅基态.自由基性质对自旋耦合的影响较大,正离子自由基间磁性耦合能力较强,这些结论为有机磁性材料的分子设计与实验合成提供了理论依据.

氯化亚锡还原法合成4'-氨基黄体酮类苯亚甲基衍生物

以黄体酮为原料,合成了4'-硝基苯亚甲基衍生物3,将其在SnCl2·2H2O/HCl体系中还原后得4'-氨基苯亚甲基衍生物4。还原时以乙酸乙酯为溶剂,还原剂SnCl2为底物5倍化学计量时产率达74%,为甾类氨基衍生物的合成提供了一种便利方法。

7β-(1-芳基-5-甲基-1,2,3-三唑-4-甲酰胺基)-3-(2-芳胺基-1,3,4-噻二唑-5-硫亚甲基)头孢菌素衍生物的半合成和抗菌活性

通过 2 -芳胺基 - 1,3,4 -噻二唑 - 5 -硫醇 1a,1b和头孢菌素母体 7- ACA的亲核取代反应 ,先制得头孢菌素新母体 1a,1b,用 1-芳基 - 5 -甲基 - 1,2 ,3-三唑 - 4 -甲酰氯 3a,3b与 2 a,2 b缩合 ,制得头孢菌素新衍生物 4 a,4 b.初步体外抗菌试验结果表明 ,所合成的头孢菌素衍生物 4 a,4 b对革兰氏阳性菌显示出中等程度的抑制活性 .

新型16E-苯亚甲基甾体衍生物的合成及其抗癌活性

以雄烯二酮为底物,通过2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌脱氢和羟醛缩合反应合成了一系列新的16E-苯亚甲基甾体衍生物(4a^4k),其结构经~1H NMR,^(13)C NMR和HR-MS(ESI)表征。并采用MTT法考察了化合物对人体宫颈癌细胞(Hela)和乳腺癌细胞(MCF-7)的增殖抑制活性。结果表明:浓度为30μg·mL-1时,化合物4b具有较强的抑制MCF-7细胞增殖的活性,抑制率46%。

相转移催化法合成多亚甲基二芳酰基硫脲衍生物

在固－液相转移催化条件下，以ＰＥＧ－６００为催化剂，合成了１４个新的多亚甲基二芳酰基硫脲衍生物，用元素分析、ＩＲ和１ＨＮＭＲ光谱确定了其结构．