可控微波促进对称1,n-亚甲基二酯的环境友好合成

采用可控微波加热技术,在水作溶剂或无溶剂条件下芳甲酸与1,n-二溴代烷发生双酯化反应,“一锅”法高效地合成了系列亚甲基二羧酸酯类化合物.考察了反应温度、时间、碱、溶剂对双酯化产率的影响,在优化实验条件下合成了31种亚甲基二羧酸酯,底物适用范围广,并提出了合理的反应机理.该方法操作简单、时间短,产率较高,同时符合绿色化学的原则.

六亚甲基二氨基二甲酸甲酯的制备

六亚甲基二氨基二甲酸甲酯是绿色合成六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的前体。利用碳酸二甲酯与己二胺反应生成六亚甲基二氨基二甲酸甲酯,考察了在新型催化剂CH3COONa作用下反应的影响条件。得出了反应的较佳工艺:己二胺和催化剂的摩尔比为10,碳酸二甲酯和己二胺的摩尔比为8,反应温度353 K,反应时间8 h。并对反应机理及合成工艺进行了讨论。

醋酸锌催化碳酸二甲酯胺解合成六亚甲基二氨基二甲酸甲酯

在醋酸锌催化作用下,对碳酸二甲酯(DMC)胺解合成六亚甲基二氨基二甲酸甲酯的工艺条件进行了优化,并对催化机理进行了推测。结果表明,Zn(OAc)_2对DMC甲氧羰基化具有较好的催化活性,在n(DMC):n(HDA)=6、反应温度353 K、反应时间6 h、n(Zn(OAc)_2):n(HDA)=0.04的反应条件下,HDA转化率达92%,六亚甲基二氨基二甲酸甲酯收率达82%。其催化实质是过醋酸锌中Zn^(2+)与DMC中显电负性的羰基氧配位,并通过电子传递效应,籍此引发DMC中羰基碳的正离子化;然后1,6-己二胺中氮负离子再亲核进攻DMC中的羰基碳正离子,发生加成消去反应,进而得到六亚甲基二氨基二甲酸甲酯。

氨基甲酸酯气相热分解制六亚甲基-1,6-二异氰酸酯

在自行设计组装的六亚甲基二氨基二甲酸甲酯(HDU)气相热分解制六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(HDI)的反应装置上,考察了溶剂的稳定性,HDU气相热分解制HDI的工艺条件以及催化剂对HDI收率的影响。结果表明:以邻苯二甲酸二辛酯(DOP)为溶剂,碱性Al_2O_3为催化剂,在HDU 1.0 g,DOP50 mL,真空度0.09 MPa,氮气流速100 mL/min,进料速率68 mL/h,反应温度330℃和催化剂用量为HDU质量的30%的条件下,HDI的收率可达93%。

ZnAlPO_4催化分解氨基甲酸酯制备六亚甲基-1,6-二异氰酸酯

采用静态水热合成法制备了Zn负载量不同的ZnAlPO4多相催化剂,并通过XRD和XPS分别对其结构和组成进行了表征。通过对氨基甲酸酯热分解反应系统的分析和六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(HDI)回收率的考察,自行设计并组装了六亚甲基二氨基二甲酸甲酯(HDC)液相热分解制HDI的反应装置,并利用此装置考察了在邻苯二甲酸二辛酯(DOP)作热载体,邻苯二甲酸二甲酯(DMP)作溶剂,反应温度523K,真空度0.09MPa,氮气流速100mL/min,进料速率10.00g/(g.h),ZnAlPO4/HDC(摩尔比)为1.0%的反应条件下,不同Zn负载量的ZnAlPO4催化HDC液相热分解制HDI的反应活性。实验结果表明:相对ZnO催化剂,ZnAlPO4具有更高的催化活性和更好的热稳定性,在Zn/AlPO4(摩尔比)为0.4时,HDI收率可达64.78%。

聚碳酸六亚甲基酯-共-癸二酸酐的合成及其体外生物降解性能

将齐聚碳酸六亚甲基酯二酸和癸二酸按照 2 5∶ 75、5 0∶ 5 0和 75∶ 2 5 (质量比 )的比例共聚 ,合成出含有脂肪聚碳酸酯片段和癸二酸酐 (SA)的聚碳酸六亚甲基酯 -共 -癸二酸酐 (PHCSA) ;PHCSA的结构经FTIR和 1 H NMR证实 .PHCSA在 0 .1 mol/L、p H7.4磷酸盐缓冲溶液中的降解速率随着 SA含量的增加而增大 :降解 1周后 ,SA摩尔分数分别为 80 %、5 8%和 3 2 %的 PHCSA,其失重率分别为 64.3 %、45 .2 %和2 1 .5 % ;PHCSA的降解为酶所催化 :SA摩尔分数分别为 5 8%和 3 2 %的 PHCSA在含有 1 %脂肪酶的缓冲溶液中降解 1周后 ,其失重率分别为 5 1 .2 %和 2 6.1 % ;PHCSA降解样内外层的分子量存在明显的差异 :降解2周后 ,SA摩尔分数分别为 80 %、5 8%和 3 2 %的 PHCSA,其内外层分子量与初始分子量之比 Mw/Mw0 分别为89.9%和 2 7.9%、98.1 %和 3 9.1 %以及 97.8%和 47.2 % ;这些结果说明

N-对甲苯磺酰丙氨酰-2,6-二羟甲基吡啶双酯的消除机制及对甲苯亚磺酰离子和2,6-二甲基吡啶反应的研究(英文)

报道了双 对甲苯磺酰丙氨酰 2 ,6 二羟甲基吡啶酯在NaH作用下 ,生成双 对甲苯亚磺酰 2 ,6 二羟甲基吡啶酯的反应条件和机理 ,并研究了产物的质谱碎裂机制。

双-2-萘甲酸烷基酯的分子内类立方烷光二聚体的手性拆分

双-2-萘甲酸多亚甲基二醇酯(N-Mn-N,n=2,3,4,5)在环己烷中进行光二聚反应的效率和产物的结构明显受链节长度的影响.N-M3-N生成反式-头头和顺式-头头两种结构的类立方烷,而N-M4-N和N-M5-N高产率、高区域选择性地生成反式-头头结构的类立方烷.更有意义的是,我们利用高效液相色谱成功拆分了反式-头头结构的分子内光二聚产物.

富勒烯[60]膦酸酯衍生物纳米颗粒水悬液的制备与自由基清除活性

自由基清除是富勒烯及其衍生物的一种重要特性.首次制备了1种二加成亚甲基富勒烯[60]膦酸酯衍生物(bis-methanophosphonate [60]fullerene,BMPF)的纳米颗粒水悬液(n-BMPF),并采用邻苯三酚自氧化法结合分光光度法,测定了n-BMPF对超氧阴离子自由基的清除作用.结果显示,制备的n-BMPF溶液较稳定,适合生物学实验.同时,它表现出很强的清除超氧阴离子自由基的能力,并具有浓度依赖性.当n-BMPF的终浓度为12μmol/L时,其对超氧阴离子自由基的清除率达到91.96%.n-BMPF的活性远大于已报道具有自由基清除作用的水溶性富勒烯衍生物富勒醇.这些数据表明n-BMPF可能作为一种新型高效的自由基清除剂,在生物医学领域具有潜在的应用价值.

氨基甲酸酯裂解制HDI热力学分析

由六亚甲基二氨基二甲酸甲酯(HDU)裂解合成六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(HDI)为一复合反应体系。用基团贡献法计算了该反应体系的反应热、吉布斯自由能变化、化学反应平衡常数。计算数据与文献值及实验结果比较,表明计算结果可靠,对实验室研究及工业化生产都有重要的指导意义。

薄层色谱-光度法测定亚胺硫磷中O,O-二甲基-S-(邻苯二甲酰亚胺基甲基)二硫代磷酸酯

目的：建立薄层色谱-光度法测定亚胺硫磷中O,O-二甲基-S-（邻苯二甲酰亚胺基甲基）二硫代磷酸酯的方法。方法：采用薄层层析分离样品中的干扰物质,用乙醇淋洗,浓缩后,经浓硝酸-高氯酸硝化,加热分解,用磷钼酸铵显色,光度法测定样品中O,O-二甲基-S-（邻苯二甲酰亚胺基甲基）二硫代磷酸酯。结果：该方法的线性范围0~100μg/50 ml,相关系数为0.9995,样品加标回收率95%~100%。结论：本法操作简单、快速、结果准确可靠,应用于实际样品的测定,结果满意。

HQEE和BDO扩链XDI型聚氨酯弹性体的制备及表征

以间苯二亚甲基异氰酸酯(XDI)分别与扩链剂1,4-丁二醇(BDO)或对苯二酚二羟乙基醚(HQEE)反应形成的链段为硬段,聚碳酸酯二醇(PCD)为软段,以异氰酸酯指数(R)为1.02或1.04制备了4种XDI型聚氨酯弹性体,并对其结构、分子量及分布、动态力学性能和热稳定性等进行了表征。结果表明:所制备的XDI型聚氨酯弹性体分子量受扩链剂种类及R值的影响,当采用HQEE扩链且R值为1.02时,样品的分子量最高,数均分子量为4.82万,重均分子量为13.13万,分子量分布指数为2.72;HQEE扩链的XDI型聚氨酯弹性体的储能模量和玻璃化转变温度均高于BDO扩链的材料;此外,XDI型聚氨酯弹性体失重5%的起始分解温度在320℃以上,具有较好的热稳定性。

HDI合成工艺研究进展

论述了六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(HDI)合成工艺的现状及主要研究方向,并对各种生产工艺的优缺点进行了分析。着重介绍先由碳酸二甲酯(DMC)胺解法合成六亚甲基二氨基二甲酸甲酯(HDU-1),再催化分解HDU-1制备HDI的绿色非光气合成工艺,并展望了HDI清洁生产工艺的前景。

阻燃剂对二苄基双膦酸四甲酯的研制

本文在催化剂的作用下，以亚磷酸三甲酯和对二氯苄为原料，合成一种高效无卤膨胀型阻燃剂——对二苄基双膦酸四甲酯。通过高分辨质谱仪、红外光谱仪，核磁共振仪对产品结构进行了表征，结果表明与结构相符；当反应温度为130℃，物质的量比（亚磷酸三甲酯：对二氯苄）为2．8：1，反应时间为6h，催化剂用量为原料质量的3％时，产率可达80％；并用热重分析考察其热稳定性，结果表明热稳定性高，该合成路线简单，无需后处理，对环境无污染，原子利用率高，易实现工业化生产。

PETG热收缩标签的应用研究

本文以聚(对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己二烯二亚甲基对苯二甲酸酯)[Poly(ethylene terephthalateco-1,4-cylclohexylenedimethylene terephthalate),PETG]标签及聚氯乙烯(Polyvinyl Chloride,PVC)标签作为研究对象,研究了热收缩标签的材质差异、收缩设备结构及工艺改变对收缩效果的影响。研究表明,相较于PVC标签,PETG标签在收缩后更易出现褶皱等现象,但可以通过增加蒸汽管道的数量,增加水雾等方式进行改善。

Convenient synthesis of β-allenic α-difluoromethylenephosphonic acid monoesters:Potential synthons for cyclic phosphate mimics

β - Allenic α - difluoromethylenephosphonic 酸单音的酉旨被 hydrolyzing 第一次在温和条件下面准备在水的氢氧化钠答案的相应二乙基 phosphonates。

富勒烯膦酸衍生物纳米水悬液对DNA限制性内切酶的抑制作用及其机理

富勒烯纳米颗粒水悬液的生物学效应正在引起人们的极大关注.采用具有EcoRⅠ、BamHⅠ、Cfr9Ⅰ和XmaⅠ单一酶切位点的pEGFP-N1超螺旋型质粒为底物,检测了单加成亚甲基富勒烯[60]二膦酸四乙酯（mono-methanophosphonate fullerene,MMPF）和二加成亚甲基富勒烯[60]二膦酸四乙酯（bis-methanophosphonate fullerene,BMPF）的纳米水悬液（分别表示为n-MMPF和n-BMPF）对各种DNA限制性内切酶的抑制作用.实验发现,n-MMPF和n-BMPF均对EcoRⅠ有抑制作用,但后者的作用更强些.加入n-BMPF后,对BamHⅠ酶切反应的半抑制浓度IC50值大于30μmol/L,而对EcoRⅠ的半抑制浓度IC50值仅为4.3μmol/L,对同工酶Cfr9Ⅰ和XmaⅠ的半抑制浓度IC50值分别为11.7和8.3μmol/L.当EcoRⅠ酶切反应完全被n-BMPF抑制时,在反应体系中增加底物pEGFP-N1的量,并不能观察到酶切产物线型质粒,但是在酶切体系中增加酶的量则能拮抗n-BMPF的作用.两种活性氧清除剂甘露醇和叠氮化钠在浓度为2-10mmol/L时,不能拮抗n-BMPF的作用,说明n-BMPF的抑制活性与活性氧无关.这些结果首次表明,富勒烯纳米颗粒水悬液具有作为DNA限制性内切酶抑制剂的生物活性.