新型N-氨基取代的1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二甲酰亚胺的无溶剂合成

以1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二乙酯为原料,简便地合成了二甲酸酐(2);2与肼在氮气保护下,无溶剂于170℃反应30 min,以较高收率合成了4个新型N-氨基取代的1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二甲酰亚胺,其结构经1HNMR,13C NMR,MS及HR-MS表征。

新型N-取代-1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二甲酰亚胺的合成

以1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二羧酸乙酯为原料,经皂化、酸化直接得到了一种新型中间体1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二甲酸酐,该酸酐与相应的伯胺(苯胺,苄胺,苯乙胺,正丁胺)在醋酸中回流3 h,简便的合成了新型N-取代-1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二甲酰亚胺,并用1H-NMR,13C-NMR,MS及HRMS等波谱进行了表征验证。

对位取代酚亚甲基桥三聚物的合成

本文报道通过2,6-二羟甲基对取代酚和合适的对取代酚的缩合制备一系列对取代酚亚甲基桥三聚物的方法。产率一般为50％左右。

用IR法测定线型间甲酚-甲醛树脂中亚甲基桥的邻-对位比

线型间甲酚-甲醛树脂中亚甲基桥与羟基的相对位置不同,其性能有很大不同。我们用IR法测定785cm^(-1)和855cm^(-1)处的吸光度——A_(725)和A_(856),用其比值A_(785)/A_(855)测定线型间甲酚-甲醛-树脂中亚甲基桥的邻-对位比。

对硝基苯酚亚甲基桥齐聚物的苯并二(口恶)环衍生物的合成

本文研究了二－甲烷或对硝基苯酚在浓硫酸的存在下与过量多聚甲醛的反应，合成得到含两个和三个苯环的对硝基苯酚亚甲基桥齐聚物的苯并二恶环生物。柱层析分出四个纯品，经ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ，ＭＳ分析鉴定，其中三个为新化合物，这类化合物作为合成子可用于硝基取代的杯芳烃或长链亚甲基桥齐聚的收敛性分步合成。

简便合成3,3'-联-1,6-亚甲基桥[10]轮烯

以1,6-二甲酰基环庚三烯为原料通过10π电子环化反应等3步反应制备了3-溴代-1,6-亚甲基桥[10]轮烯,通过3-溴代-1,6-亚甲基桥[10]轮烯的碱诱导的偶联反应,简便地合成3,3'-联-1,6-亚甲基桥[10]轮烯,并用NMR,MS等波谱进行了表征.

一种基于1,6-亚甲基桥[10]轮烯骨架的新型γ-内酯的合成

以1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-羧酸二乙酯为原料,经LiAlH4还原得到1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二甲醇,二醇在BaMnO4的氧化下高收率得到一种新型γ-内酯。提出了二醇氧化反应的机理,并通过IR,MS,1H-NMR和13CNMR等波谱对合成产物的结构进行了表征,结果表明该产品为1,6-亚甲基桥[10]轮烯骨架的新型γ-内酯。

新型N-取代-R-氧基羰基-1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二甲酰亚胺的无溶剂合成

在无溶剂条件下,1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二甲酸酐与尿素反应制得1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二甲酰亚胺(2);2与KOH的甲醇溶液于常温反应得1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二甲酰亚胺钾(3);3与氯甲酸酯反应合成了4个新型的N-酯基取代的1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二甲酰亚胺,其结构经1H NMR,13C NMR,IR,MS和HR-MS表征。

基于1,6-亚甲基桥[10]轮烯的多环化合物的合成

1,6-亚甲基桥[10]轮烯-4-溴-3-羧酸乙酯经LiAlH4还原后再在冰水浴下与PBr3反应制得3-溴甲基-4-溴-1,6-亚甲基桥[10]轮烯(3);3与PPh3在苯中回流,然后与对甲氧基苯甲醛进行Wittig反应,再经分子内异构化制得3-(p-甲氧基苯乙烯基)-4-溴-1,6-亚甲基桥[10]轮烯(trans-5);trans-5在钯盐催化下完成分子间耦合合成了基于1,6-亚甲基桥[10]轮烯的多环化合物,其结构经NMR,IR和MS表征。

1,6-亚甲基桥[10]轮烯并[3,4-g]-蒽醌衍生物的合成

采用无溶剂合成法,以1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二甲酸酐为原料,Zr OCl2·8H2O/Na Cl为催化剂,于165℃下分别与取代苯经Friedel-Crafts缩合反应合成了4个新型的1,6-亚甲基桥[10]轮烯并[3,4-g]-蒽醌衍生物,其结构经1H NMR,13C NMR,IR,MS和HR-MS表征。

N-羟基-1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-酰亚胺/乙酸钴液相催化氧化3-甲基吡啶制备烟酸

以1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二甲酸酐为原料,与羟胺基盐酸盐经酰化和脱水反应制得N-羟基-1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-酰亚胺（2）;构建了2/乙酸钴催化体系,以氧分子为氧源,乙腈为溶剂,在1 MPa氧气压力下于120℃反应20 h,氧化3-甲基吡啶制备烟酸,产率70%,其结构经-1H NMR和IR确证。

3,6-亚甲基桥-4,5-二(4-氯化苯甲酰基)环己烯的合成及表征

以顺丁烯二酸酐、氯苯经 Friedle- Crafts反应合成了 1 ,2 -二 (4-氯化苯甲酰基 )乙烯。经 Diels- Alder反应 ,以环戊二烯环合成了含环己烯结构的双氯双酮化合物 :3,6 -亚甲基桥 - 4 ,5 -二 (4-氯化苯甲酰基 )环己烯。并用质谱、红外光谱、氢核磁共振谱、碳核磁共振谱及 Dept1 35谱等方法对化合物进行了表征 ,证明了化合物的结构。该化合物具有不饱和双键结构 ,是制备聚芳醚酮功能高分子材料的理想单体。

亚甲基桥键的bis-1,3-二羰基化合物的合成概述

由于亚甲基桥键的bis-1,3-二羰基化合物具有特殊的结构特性,因此被广泛应用于药物合成,在合成化学和生物化学中受到广泛的重视。本文对亚甲基桥键的bis-1,3-二羰基化合物的合成方法进行了总结,为进一步的研究提供一定的理论依据和支持。

空气条件下亚甲基桥连1,3-二羰基化合物的合成

以空气为氧化剂,通过三级胺的C—N键的断裂,成功地合成了亚甲基桥连化合物.该反应以N,N,N,N-四甲基乙二胺(TMEDA)为亚甲基源,以碘化亚铜为催化剂,在温和的条件下实现了亚甲基桥连二羰基化合物的合成.反应对不同取代基的兼容性较好并以中等到优秀的收率获得相应的产物.

桥亚甲基四氢苯酐型不饱和聚酯的合成

用环戊二烯和顺丁烯二酸酐合成桥亚甲基四氢化苯酐,利用它代替邻苯二甲酸酐合成了不饱和聚酯.

氧化剂存在下吡啶叶立德与1,4,4a,8a-四氢-1,4-桥亚甲基萘-5,8-二酮的反应

在 [( Py) 4Co( HCr O4 ) 2 ]存在下 ,吡啶叶立德、喹啉叶立德或异喹啉叶立德分别和 1 ,4,4a,8a-四氢 -1 ,4-桥亚甲基萘 -5 ,8-二酮反应 ,一步法合成了中氮茚类多环化合物 ( 1 a～ 1 c,2 a～ 2 b,3 ) .该方法原料易得 ,反应条件容易控制 。

合成参数对均四甲苯亚甲基齐聚物的组成结构及其衍生中间相沥青性能的影响 Ⅰ.交联剂用量

以均四甲苯为原料，通过三聚甲醛／对甲苯磺酸交联合成以亚甲基相连接的齐聚芳烃，进一步热处理制备了可纺性中间相沥青。考察了交联剂用量对均四甲苯亚甲基齐聚物的组成结构及其衍生中间相沥青性能的影响。结果表明，随着交联剂用量的增加，所得齐聚物的收率和软化点升高，平均聚合度增大，分子量分布变宽，由此造成齐聚物制备的中间相沥青的光学各向异性等色区域变小，软化点升高，可纺性变差，其原因在于高交联剂用量引起的齐聚物的分子量变大和杂原子含量增加。

2,3,3a,4,5,6,7,7a-八氢-5-氧代-4,7-桥亚甲基茚的合成

研究了标题化合物的合成新工艺。以双环戊二烯为起始原料,首先与25%的硫酸(n(双环戊二烯)∶n(硫酸)=1∶1)进行水合反应制得3a,4,5,6,7,7a-六氢-5-羟基-4,7-桥亚甲基茚,收率达82%;其次用5%Pd/C作为催化剂对3a,4,5,6,7,7a-六氢-5-羟基-4,7-桥亚甲基茚进行加氢反应制得2,3,3a,4,5,6,7-7a-八氢-5羟基-4,7-桥亚甲基茚,收率90%;最后用30%过氧化氢(n(2,3,3a,4,5,6,7-7a-八氢-5羟基-4,7-桥亚甲基茚)∶n(过氧化氢)=1∶2)氧化加氢产物得到标题化合物,收率84%,反应总收率在58%以上。该过程条件温和,操作简单,污染小,具有工业化应用前景。

桥联的双β-酮亚胺化合物的合成

对二甲苯与N-溴代丁二酰亚胺反应合成对二溴甲基苯,后者与乙酰丙酮反应合成1,4-二(2',2'-二乙酰基乙烷基)苯,再与取代苯胺反应,较高收率合成了5种新型的苯二亚甲基桥联的双β-酮亚胺化合物;并通过1HNMR、IR和元素分析对产物进行了表征.

大港减渣及其超临界萃取残渣沥青质中的桥接链和烷基侧链分布

利用钌离子催化氧化(RICO)方法研究了大港减渣庚烷沥青质和大港减渣超临界萃取(SFEF)残渣庚烷沥青质的化学组成和结构特征。结果表明,两种庚烷沥青质的芳香结构上都存在一定量的烷基侧链和桥接不同芳碳的聚亚甲基桥接链,烷基侧链碳数最大约为33,聚亚甲基桥最大碳数约为24,含量均随碳数的增加呈递减趋势,并存在不同程度的偶碳优势。SFEF残渣沥青质C25+烷基侧链比减渣沥青质少,但C16～C25的烷基侧链比减渣沥青质多;SFEF残渣沥青质的聚亚甲基桥接链含量比减渣沥青质少约25倍,这说明减渣沥青质中部分长链结构在SFEF过程中可能发生了热裂化反应。