手性二茂铁亚砜配体的合成研究

以二茂铁为原料,经金属锂试剂锂化,亲核取代和硫醚的不对称氧化反应高光学纯地合成了手性二茂铁亚砜配体,其结构经红外光谱,核磁共振谱和质谱等物理手段进行了表征,并测定了该配体的ee值.

亚砜配体在金属催化烯丙基官能团化反应中的应用

过渡金属催化的烯丙基官能团化反应在有机合成中具有重要作用,是构建碳碳键和碳杂原子键的重要方法。亚砜配体以其独特的立体化学性质,不仅在传统的(Tsuji-Trost)烯丙基取代反应中取得优异结果,而且在烯丙基C—H活化反应中展现出巨大潜力。根据烯丙基钯中间体的催化反应机理及亚砜配体配位模式,总结了近些年亚砜配体在传统的烯丙基取代、烯丙基C—H官能团化及不对称烯丙基C—H官能团化领域的最新研究进展,指出了影响各个催化体系的关键因素及所存在的问题,并对今后发展作出了展望。

具有平面手性和中心手性的二茂铁基亚砜膦配体的合成及其催化活性

通过二茂铁侧链上具有手性中心的杂原子的邻位导向作用合成了具有平面手性和中心手性的二茂铁亚砜膦配体(3),其结构经1H NMR,13C NMR,IR,MS和元素分析表征。将络合物Pd-3用于催化1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸酯与丙二酸二甲酯/氢化钠的模板反应,收率92%,20%ee。

双(正-辛基亚砜)乙烷钴的配合物

低碳链的双亚砜过渡金属配合物己经合成,而高碳链的双亚砜与半径较小的第一过渡系配合物还未见报道。为继续对这一类配合物进行研究,我们合成了4个双(正-辛基亚砜)乙烷钴的配合物,并对它们的性质进行了研究。

双功能配体促进的钯催化不对称醚化和胺化反应（英文）

研究双亚砜膦配体(BiSO-P)亚砜基团的Bronsted碱性在协同催化反应中的作用.1H NMR研究表明双亚砜膦与醇和胺等质子试剂形成氢键;并将此类配体应用于钯催化的不对称醚化和胺化反应,最高获得99%ee.研究发现氢键的存在能有效提高反应的ee值,配体亚砜基团在反应过程中同时起着Lewis和Bronsted碱的作用.

铜催化苯乙烯不对称硼胺化反应

报道了一种以手性亚砜膦配体/铜络合物为催化剂的苯乙烯不对称硼胺化反应,该方法以联硼酸频哪醇酯(pin B-Bpin)和亲电性胺试剂分别作为硼源和氮源,合成手性β-氨基烷基硼酯,该产物可方便地转化为有用的手性β-羟胺类化合物.