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硝酰氯和顺/反亚硝酸氯及其互变异构反应的理论研究 被引量:2
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作者 曹阳 吕春绪 +2 位作者 蔡春 王海鹰 李斌栋 《分子科学学报》 CAS CSCD 2002年第3期125-129,共5页
用密度泛函理论 (DFT)的B3LYP方法和 6-3 1 1 +G( 3df)基组 ,计算了气态下硝酰氯和顺 /反亚硝酸氯的几何构型、电子结构、红外光谱以及热力学性质 ,并讨论了它们的互变异构反应 ,分析了过渡态的结构 .结果表明 ,B3LYP/6-3 1 1 +G( 3df)... 用密度泛函理论 (DFT)的B3LYP方法和 6-3 1 1 +G( 3df)基组 ,计算了气态下硝酰氯和顺 /反亚硝酸氯的几何构型、电子结构、红外光谱以及热力学性质 ,并讨论了它们的互变异构反应 ,分析了过渡态的结构 .结果表明 ,B3LYP/6-3 1 1 +G( 3df)计算得到的结果与实验值及CCSD(T)方法计算结果吻合 ,且更适应于研究反应机理 .ClNO2 转变为cis-ClONO的过渡态 (TS1 )偏离平面构型 ;cis-ClONO和trans-ClONO互变反应的过渡态 (TS2 )属于内旋转位垒 ;高水平计算表明不存在由ClNO2 直接转变为trans-ClONO的过渡态 ,而是得到了一个十分接近异裂产物的二级马鞍点 ( 2SP) .根据得到的热力学函数计算了气态时各温度下互变异构反应的平衡常数 . 展开更多
关键词 亚硝酸氯 互变异构反应 密度泛函理论 硝酰 分子几何构型 过渡态 量子化学
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中华绒螯蟹在不同pH值环境下的氮排泄 被引量:4
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作者 于敏 卢韫 王顺昌 《生物学杂志》 CAS CSCD 2007年第6期30-33,4,共5页
研究不同pH值环境对中华绒螯蟹(Eriocheir sinensis)氮排泄的影响。本研究采用直接浸浴法测定中华绒螯蟹在pH值4.5,6.0,7.5,9.0和10.5条件下的氮排泄。结果表明,在pH值9.0及其以下时,氨氮排泄无显著变化,当pH值升高到10.5时,氨氮排泄急... 研究不同pH值环境对中华绒螯蟹(Eriocheir sinensis)氮排泄的影响。本研究采用直接浸浴法测定中华绒螯蟹在pH值4.5,6.0,7.5,9.0和10.5条件下的氮排泄。结果表明,在pH值9.0及其以下时,氨氮排泄无显著变化,当pH值升高到10.5时,氨氮排泄急剧下降,其排泄过程具有不连续性;亚硝酸氮、尿素氮和有机氮的排泄随pH值的升高而增加;硝酸氮的排泄同亚硝酸氮类似,但在pH值10.5时,呈下降状态;总氮的排泄随pH值升高而降低。在pH值4.5时,中华绒螯蟹的氨氮排泄量占总氮排泄量的91.0%,随着pH值上升,氨氮占总氮排泄的比例下降,而包括有机氮在内的其它形式的含氮化合物的排泄比例上升。因此,我们认为当环境pH值在9.0以下的范围波动时,不会对中华绒螯蟹的氨氮排泄带来不利影响,但过高的pH值可能会阻碍氮排泄。 展开更多
关键词 中华绒螯蟹 PH值 氨氮 亚硝酸氯 硝酸 尿素氮
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大气中F与ClNO_2/ClONO反应机理的理论研究
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作者 武卫荣 董计莉 路峰 《济宁学院学报》 2014年第3期21-24,共4页
用B3LYP理论研究了大气中F与硝酰氯(ClNO2)及顺/反亚硝酸氯(ClONO)分子反应的机理.在6-311++G**的基组水平上,优化得到了反应物、过渡态、中间体和产物的几何构型,通过振动分析对过渡态和中间体构型进行确认.计算结果表明:F与ClONO分子... 用B3LYP理论研究了大气中F与硝酰氯(ClNO2)及顺/反亚硝酸氯(ClONO)分子反应的机理.在6-311++G**的基组水平上,优化得到了反应物、过渡态、中间体和产物的几何构型,通过振动分析对过渡态和中间体构型进行确认.计算结果表明:F与ClONO分子的反应有三种不同的反应机制,而对ClNO2分子的进攻有两种不同的反应方式.其中F与cis-ClONO发生的直接Cl提取反应是主反应通道,产物P1(NO2+ClF)为主要产物. 展开更多
关键词 自由基 硝酰 亚硝酸氯 密度泛函理论
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Chlorine inclusion mechanism in high purity copper electrorefining from nitric acid system 被引量:2
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作者 Hua-zhen CAO Wen-yu FENG +1 位作者 Hui-bin ZHANG Guo-qu ZHENG 《Transactions of Nonferrous Metals Society of China》 SCIE EI CAS CSCD 2020年第5期1387-1396,共10页
A practical approach was introduced to study the inclusion mechanism of chlorine in high purity copper electrorefining from nitric acid system via cyclic voltammetry(CV) combined with electrodeposition experiments. Th... A practical approach was introduced to study the inclusion mechanism of chlorine in high purity copper electrorefining from nitric acid system via cyclic voltammetry(CV) combined with electrodeposition experiments. The CV curves display an obvious reduction peak of Cu Cl intermediate, which can provide an insight into the electrochemical behavior of this inclusion. Experimental results show that the increase of HNO3 concentration is favorable to reducing the quantity of chlorine inclusion although there is a slight decline in cathodic current efficiency. The optimum conditions for copper electrorefining in nitric acid system are HNO3 concentration in solution of 1-2 mol/L, moderate temperature of ~35 ℃ with current density not exceeding 25 m A/cm2. Based on the theoretical studies, an optimized copper electrorefining experiment was designed to simulate the industrial electrolysis, by which high purity copper can be obtained with chlorine inclusion less than 10 μg/g and current efficiency higher than 90%. 展开更多
关键词 copper electrorefining nitric acid system cuprous chlorine inclusion mechanism
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大气中ClNO_2/ClONO与H多通道反应机理的理论研究 被引量:1
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作者 武卫荣 岳呈阳 《四川大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2013年第1期141-147,共7页
用UMP2理论研究了大气环境中H与硝酰氯(ClNO2)及顺/反亚硝酸氯(ClONO)分子反应的机理.在6-311++G**和6-311G**基组水平上,优化得到了反应物、过渡态、中间体和产物的几何构型;在UMP2/6-311++G**优化的构型基础上,利用CCSD(T)/aug-cc-pVT... 用UMP2理论研究了大气环境中H与硝酰氯(ClNO2)及顺/反亚硝酸氯(ClONO)分子反应的机理.在6-311++G**和6-311G**基组水平上,优化得到了反应物、过渡态、中间体和产物的几何构型;在UMP2/6-311++G**优化的构型基础上,利用CCSD(T)/aug-cc-pVTZ方法得到各驻点的高级单点能量;通过振动分析对过渡态和中间体构型进行了确认.并应用热力学函数讨论了温度对反应机理的影响.计算结果表明:H与ClONO分子的反应有三种不同的反应机制,而对ClNO2分子的进攻有两种不同的反应方式.其中H与ClNO2和trans-ClONO发生的Cl抽提反应是相互竞争的主反应通道,P1(NO2+HCl)为主要产物. 展开更多
关键词 硝酰 亚硝酸氯 H自由基 二阶微扰理论 反应机理
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