亚胺二乙酸基螯合纤维的合成、表征与性能研究

以前体胺基纤维(NH_2-PP-ST-DVB)为原料,在三乙胺缚酸剂作用下,与氯乙酸钠反应制得一种亚胺二乙酸基螯合纤维。以此为基础,系统考察了氯乙酸钠用量、反应温度以及时间对生成亚胺二乙酸功能基的影响。采用IR、EA、TG-DTG、SEM-EDS等方法对该功能纤维的化学结构与物理性能进行了表征,并利用柱吸附工艺初步考察其对镍离子的选择吸附性能。结果表明,在反应温度90℃、时间4h,n(胺基)/n(氯乙酸钠)=1∶16条件下,产物IDA-PP-ST-DVB纤维中—CH_2COONa含量约4.87mmol/g,对镍离子静态最大吸附容量可达102.6 mg/g。在镍离子与钙离子共存溶液中,该纤维对镍离子具有良好的柱吸附选择性。

N-取代亚胺二乙酸合铂配合物的合成、表征和反应

1969年,Rosenberg等报道顺式二氯二氨合铂(顺铂)具有抗癌作用,但它有很强的毒副作用和较差的水溶性.1986年,英国正式生产第二代铂抗癌药即碳铂.Khokhar等曾合成一系列N-烷基亚胺二乙酸环己二胺合铂配合物,体外和体内实验均表现出较高的活性和低毒性.其配体以二羧基与铂配位,为八元环结构.显然这不是热力学优势产物.本文合成了一系列二胺铂配合物,结果表明配体以N、O方式与铂配位,具有五元螯合环结构.顺铂与DNA发生交联(主要是与鸟嘌呤N7配位)而抑制癌细胞生长.不同类似物之间的活性差异较大,这可能与它们和DNA作用的动力学有关.我们以鸟苷作模型化合物,用HPLC方法研究了配合物与其作用的动力学,并与顺铂、碳铂进行比较.

羟乙基亚胺二乙酸的制备研究

本文对缩合法制备羟乙基亚胺二乙酸的反应温度、反应时间、反应波的pH值和原料配比进行了研究,优选出了较好的反应条件,产率为825％～91.0％。

N-取代萘二酰亚胺乙酸类衍生物的合成及生物活性

采用活性基团拼接法,以1,8-萘二甲酸酐为基本骨架,合成了3个具有植株生长调节功能的新型萘二酰亚胺乙酸类衍生物,并经1H NMR、元素分析确定了化合物的结构。室内生物活性测试结果显示:目标化合物4a在质量浓度为1 mg/L时,对绿豆种子的发芽促进率达到254.55%,芽长促进率达到136.36%,根长促进率达到75.00%;在4℃、质量浓度为0.67 mg/L时,对小麦种子的发芽促进率达到240%。目标化合物4a表现出优异的抗低温胁迫和植物生长调节活性。

亚胺基二乙酸型螯合树脂应用研究进展与展望

亚胺基二乙酸型(IDA)螯合树脂及其配合物因具有优异的吸附性能和物化性质,近年来成为研究的热点。介绍了IDA螯合树脂的常用制备方法,总结了树脂的螯合吸附机理、影响机制、吸附的模型及吸附动力学。重点综述了IDA螯合树脂在金属离子的提取富集、工业废水处理及饮用水净化除杂、分析化学检测方面的国内外应用研究进展,及其配合物在有机反应中作催化剂、对有机物分离和纯化、吸附气体中有害成分方面的应用。最后,对IDA螯合树脂的制备改进方向、未来研究应用领域进行了展望。

高容量亚胺基二乙酸型螯合树脂的制备及吸附性能

以甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为单体,氯甲基化的交联聚苯乙烯树脂(CMCPS)为大分子引发剂,CuBr/2,2'-联吡啶(Bpy)为催化剂,采用表面引发原子转移自由基聚合(SI-ATRP)技术,使甲基丙烯酸缩水甘油酯聚合在CMCPS树脂表面,制得了环氧化聚合物.将该聚合物与亚胺基二乙酸(IDA)反应,制备了高容量亚胺基二乙酸型螯合树脂(IDA-PGMA-CMCPS),用元素分析对其进行了表征.考察了螯合树脂对Cu2+的吸附性能及动力学和热力学参数.该螯合树脂表面IDA接枝密度达8.15 mg/m2.研究结果表明,树脂对Cu2+的吸附量随离子浓度和温度的升高而增加,当pH值为2.2时,对Cu2+离子的吸附效果最佳.树脂的静态饱和吸附容量为1339.66 mg/g,Langmuir和Freundlich方程均呈现良好的拟合度.通过热力学平衡方程计算ΔG<0,ΔH=270.60 kJ/mol,ΔS>0,表明该吸附过程是自发、吸热、熵增加的过程.动力学研究结果表明,准二级动力学方程能较好拟合动力学实验结果,该过程符合准二级动力学模型.

亚胺基二乙酸树脂对镧(Ⅲ)的吸附及其机制

研究了亚胺基二乙酸树脂(DAAR)对镧离子的吸附行为及机制,pH=5.73的HAc NaAc体系为最佳吸附条件。静态饱和吸附容量为188mg·g-1·R;表观吸附速率常数k298=2.00×10-5s-1,表观吸附活化能Ea=9.57kJ·mol-1;等温吸附服从Freundlich经验式;吸附热力学函数ΔH=10.2kJ·mol-1;ΔS=45.0J·mol-1·K-1;ΔG298=-3.17kJ·mol-1;用0.5mol·L-1HCl作解吸剂,解吸率接近100%;树脂功能基与镧离子的配位摩尔比为3∶1;化学分析及红外光谱表明树脂功能基上的O与La3+发生配位键合。

亚胺基二乙酸树脂对镉的吸附性能及其机理

研究了用亚胺基二乙酸树脂(D401)吸附镉离子的过程。结果表明,在pH=5.73时树脂对镉的吸附效果最佳,测得树脂的静态饱和吸附容量为363 mg.g-1;用0.5 mol/L HCl作解吸剂,解吸率为100%,表观吸附速率常数k298=2.05×10-5s-1,表观吸附活化能Ea=18.0 kJ/mol,等温吸附服从Freundlich经验式;吸附热力学参数ΔH=3.08 kJ/mol,ΔS=35.9 J/(mol.K),ΔG=-7.62 kJ/mol,树脂功能基与镉离子的配位摩尔比为1∶1。用化学和红外光谱等方法讨论了吸附机理。

亚胺基二乙酸树脂对钬的吸附及机理

亚胺基二乙酸树脂 ( D40 1 )对钬 ( )的吸附在 p H=5.73时最佳。静态饱和吸附容量为 1 86.0 mg/ g(干树脂 ) ,用 2 .0 mol·L- 1HCl作解吸剂 ,解吸率为 96.0 % ,表观吸附速率常数 k2 98=2 .0 8× 1 0 - 5s- 1,表观吸附活化能 Ea=2 4.3 k J· mol- 1;等温吸附服从 Freundlich经验式 ;吸附热力学函数 ΔH0 =2 7.8k J·mol- 1;吸附机理表明D40 1功能基上的 O与 Ho3 + 发生配位键合 ,配位摩尔比约为 3

N-(2-甲氧基-5-甲酰基苄基)亚胺基二乙酸的合成及表征

以 4 甲氧基苯甲醛为原料 ,在无水氯化锌催化下 ,用浓盐酸和 4 0 %甲醛溶液进行氯甲基化反应制得取代氯苄 ,再以新制的无水碳酸钾为质子吸收剂、干燥的乙腈为溶剂 ,与亚氨基二乙酸二乙酯进行N 烷基化反应 .然后用Ba(OH)2 水悬浮液进行水解得到N ( 2 甲氧基 5 甲酰基苄基 )亚胺基二乙酸的钡盐沉淀 ,最后用稀硫酸处理得到N ( 2 甲氧基 5 甲酰基苄基 )亚胺基二乙酸 .该方法产率高、工艺简单 .通过1HNMR。

亚胺基二乙酸树脂对镍(Ⅱ)吸附的配位比研究

本文考查介质pH、温度、吸附时间、树脂量等因素对树脂吸附过程的影响。实验结果表明:等温吸附服从Fre-undlich经验式,以lgQ对lgC作图,得一条直线,由直线斜率求得b=2.54,b值在2～10之间,表明树脂吸附镍的反应是容易进行的。测得吸附反应中树脂功能基与镍离子配位比为2∶1。

亚胺基二乙酸树脂对Ag(Ⅰ)的吸附性能及其原理

研究了亚胺基二乙酸树脂(D401)对Ag(Ⅰ)的吸附行为,考察了介质pH、温度和吸附时间等因素对吸附过程的影响。结果表明,在HAc-NaAc体系中,pH为5.6是最佳的吸附条件之一;在温度为298 K时,静态饱和吸附容量为296 mg/g树脂,表观吸附速率常数(k298)为1.046×10-5s-1;表观吸附活化能(E)为27.87 kJ/mol。等温吸附服从Freundlich经验式,树脂功能基与Ag(Ⅰ)的配位摩尔比约为1∶1。用红外光谱等表征方法探讨了吸附的作用原理并对负载树脂解吸进行了研究。

亚胺基二乙酸树脂吸附铈(Ш)的研究

用树脂吸附的方法研究了铈的富集及回收。测定了在不同介质pH值、温度、吸附时间等因数对吸附的影响。结果表明:亚胺基二乙酸树脂在pH=6.00的HAc-NaAc体系中吸附最佳,静态饱和吸附容量为173 mg/g;吸附速率常数k298=1.00×10-4s-1,吸附活化能ΔEa=10.9 kJ/mol;用0.1—2.0 mol/L HCl可定量洗脱;吸附等温线符合Freundlich经验式;树脂功能基与铈的配位摩尔比为3∶1;用化学和红外光谱的方法探讨了吸附机理。

亚胺基二乙酸螯合纤维的合成与性能研究

以氯甲基化聚丙烯接枝苯乙烯纤维(chloramethylated polypropylene grafted styrene,CPP-g-St)为原料,采用胺基化和羧甲基化两步法反应,制备一种具有选择吸附性的亚胺基二乙酸螯合纤维(iminodiacetic acid chelate fiber,IDACF),并利用正交实验法研究了时间、浴比、温度、氯乙酸的用量对羧甲基化反应的影响。所制备的亚胺基二乙酸螯合纤维对Cu2+的螯合吸附容量为65.54mg·g-1,纤维对Cu2+的吸附容量是对Fe3+的10.52倍。采用元素分析(EA)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)、热重(TG)测试手段对纤维的结构和性能进行了表征。结果表明,经过两步反应后,亚氨基二乙酸基成功接枝到原料纤维表面,制备出的纤维具有良好的热稳定性。

亚胺基二乙酸树脂对钬(Ⅲ)动力学研究

在亚胺基二乙酸树脂(D401)吸附钬(Ⅲ)的最佳pH条件下,详细研究了浓度、温度、振荡频率对亚胺基二乙酸树脂吸附钬(Ⅲ)的吸附速率的影响。

钇与亚胺基二乙酸配合物的合成及晶体结构

合成了钇与亚胺基二乙酸的配合物，用X射线衍射法测定了配合物的单晶结构，化学式为［Y｛H2N（CH2COO）2｝（H2O）4］（ClO4）2·1．25H2O．晶体属三斜晶系，P1空间群．晶胞参数：a=0．9254（1）nm，b=0．9922（1）nm，c=1．0658（2）nm，α=71．481（10）°，β=77．950（10）°，γ=65．350（10）°，V=0．8401（2）nm3，Z=2，Dc=2．034g／cm3．Y3+离子的配位数为8，其配位多面体为三角十二面体．

吡嗪桥联双—亚胺基二乙酸铜(Ⅱ)配合物的晶体结构及其磁交换作用的研究

本文合成出双核桥联络合物μ-Pyz[Cu(IDA)]_2,并培养出单晶。用四园衍射仪测定了晶体结构。属单斜晶系,空间群P2_1/c,晶胞参数:α=11.725(3)A;b=6.630(2)A,c=14.089(5)A,β=107.9(2)~0;Z=2;R=0.080。亚胺基二乙酸(IDA)的N_1,O_1,O_3原子是以三齿径式与Cu(Ⅱ)离子配位,以及吡嗪环上的N_2原子构成赤道配位平面,在轴向上下是与两个H_2O分子的O原子构成一个拉伸畸变的八面体配位场。吡嗪的两个N原子把两个Cu(IDA)配合物桥联起来。吡嗪环平面与铜(Ⅱ)离子的赤道配位平面成47°角。ESR实验证明:这两个Cu(Ⅱ)离子上的末偶电子,通过吡嗪环进行微弱的磁交换互作用。EHMO计算结果表明:吡嗪的α_R和b_(1R)轨道,对传递磁交换作用有贡献。α_R轨道是通过α—交换机理传递磁交换作用,而b_(1R)轨道是通过π—交换机理传递磁交换作用,由于吡嗪与Cu(Ⅱ)离子的配位能力不强,以致在该配合物中吡嗪桥传递磁交换作用也是微弱的。

一种以N-(亚磷酸甲基)亚胺基二乙酸桥联的异核配合物[CdVO(pmida)(4,4′-bpy)(H_2O)_2]·4H_2O的合成、结构与磁性

用水热方法合成了一种新颖的以N-(亚磷酸甲基)亚胺基二乙酸(H_4pmida)桥联的异核配合物CdVO (pmida)(4,4′-bpy)(H_2O)_2]·4H_2O(1),并对其进行了红外光谱、紫外光谱、热重分析和磁性研究.在配合物中, [V_2O_2(pmida)_2]^(4-)单元利用配体的膦酸氧原子桥联镉离子而形成二维网状结构.在2-300 K范围内测定配合物的变温磁化率,表明配合物中V^(4+)离子间存在弱的反铁磁相互作用.

亚胺基二乙酸树脂对锰（Ⅱ）的吸附性能及其机理

研究了亚胺基二乙酸树脂对锰（Ⅱ）的吸附行为及其机理．结果表明，在pH=5．6时树脂对锰的吸附效果最佳．298K时静态饱和吸附容量为106．7mg／g，表观吸附速率常数为1．315×10^-5s^-1，表观吸附活化能是35．6kJ／mol，树脂功能基与锰（Ⅱ）的配位摩尔比为2：1．化学分析及红外光谱表明树脂功能基上的氧原子与Mn^2＋发生配位键合．

亚胺基二乙酸树脂对钆的吸附及其机理

亚胺基二乙酸树脂 (D40 1 )对钆 (Ⅲ )的吸附在pH =5 .73时最佳。树脂静态饱和吸附容量为 1 81mg/g,用 2 .0mol/LHCl作解吸剂 ,解吸率为 99.5 % ,表观吸附速率常数 (k2 98) =2 .1 1× 1 0 -5s-1,表观吸附活化能(△Ea) =2 0 .9kJ/mol;等温吸附服从Freundlich经验式 ;吸附热力学函数△H0 =1 9.6kJ/mol;吸附机理表明D40 1功能基上的O、N与Gd3 + 发生配位键合 ,树脂功能基与钆 (Ⅲ )的配位物质的量之比为 3∶1。