N,N′-双(2-吡啶甲基)二硫代草酰胺根桥联的三核铜(Ⅱ)配合物的合成及表征

０前言多原子桥联配体的多核配合物中，顺磁离子间磁偶合作用的研究对阐明磁性和结构的关系以及设计新型分子基磁性材料具有重要的理论意义。草酸根及草酰胺桥根桥联的多核配合物得到了较为广泛和深入的研究［１－５］。为了研究硫原子取代氧原子后，桥基对传递磁交换作用...

双(1-氮杂环基)二硫代氨基甲酸铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物的合成及结构表征

Ｚｎ（ＩｍＨ）２（Ｃｌ）２（１ａ），Ｃｕ（ＩｍＨ）４（Ｃｌ）２（１ｂ）分别与吡咯烷、吗啉、４甲基哌嗪的１位二硫代氨基甲酸钾反应，得到四个相应的配合物．产物经ＩＲ、１ＨＮＭＲ及元素分析等方法表征，表明１ａ、１ｂ中的配体咪唑和氯原子全部被配位能力更强的（１氮杂环基）二硫代氨基甲酸根所取代．

2′(2呋喃亚甲基)水杨酰腙Schiff碱铜(Ⅱ)配合物为中性载体的高选择性硫氰酸根离子选择电极的研究

首次研究了以2＇-（2-呋喃亚甲基）水杨酰腙Schiff碱铜（Ⅱ）配合物[Cu（Ⅱ）-THBH]为中性载体的PVC膜电极，该电极对硫氰酸根离子（SCN^-）具有优良的电位响应特性并呈现出反Hofmeister选择性行为，其选择性次序从大到小为：SCN^-，Sal^-，CLO4^-，I^-，Br^-，NO3^-，Cl^-，NO2^-，SO3^2-，SO4^2-，H2PO4^-．电极在pH5．0的磷酸盐缓冲体系中，对SCN^-在1．0×10^-1～5．0×10^-6mol／L浓度范围内呈近能斯特响应，斜率为-53．4mV／dec（25℃），检测下限为1．2×10^-6mol／L．利用交流阻抗和紫外可见光谱初步研究了阴离子与载体的作用机理．结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系．该电极具有响应快、重现性好、检测限低、制备简单等优点．将电极初步应用于实际样品废水分析，结果与HPLC法一致．

N,N'-双(2-吡啶乙基)二硫代草酰胺根桥联的三核铜(Ⅱ)配合物的合成及性质

多原子桥联配体的多核配合物中，顺磁离子间磁偶合作用的研究对阐明磁性和结构的关系以及设计新型分子基磁性材料具有重要的理论意义。草酸根及草酰胺根桥联的多核配合物得到了较为广泛和深入的研究。硫原子取代两个氧原子后，形成二硫代草酸根及二硫代草酰胺根，由于硫属于第三周期的元素，其半径较大，电负性较小。

N,N′-双(2-吡啶乙基)二硫代草酰胺根桥联的异三核锰(Ⅱ)铜(Ⅱ)锰(Ⅱ)、镍(Ⅱ)铜(Ⅱ)镍(Ⅱ)和三核镍(Ⅱ)配合物的合成及性质

以取代的二硫代草酰胺根作为桥联配体,合成了3种新的三核镍配合物[Ni3(Ped)2](ClO4)2(H2O)(1)、[Ni3(Ped)2](NO3)2(H2O)(2)和[Ni3(Ped)2](Ac)2(H2O)2(3),及2种新的异三核铜镍和铜锰配合物[CuNi2(Ped)2](NO3)2(H2O)2(4)和[CuMn2(Ped)2](NO3)2(H2O)2(5)(H2Ped=N,N′-双(2-吡啶乙基)二硫代草酰胺)。通过元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、电导、电子顺磁共振谱等对配合物进行了表征,对配合物进行了热分析。测定了配合物(5)的变温磁化率,研究了配合物(5)中Cu(Ⅱ)-Mn(Ⅱ)离子间的磁相互作用,结果表明在Cu(Ⅱ)-Mn(Ⅱ)离子间的磁相互作用具有高自旋基态的非正规自旋态性质。

N,N’-二(5-溴亚水杨基)-2,6-吡啶二氨铜(Ⅱ)配合物为载体的高选择性硫氰酸根离子电极的研制(英文)

首次研究以N,N’-二(5-溴亚水杨基)-2,6-吡啶二氨铜(Ⅱ)配合物为载体的PVC膜电极,其对硫氰酸根离子(SCN-)具有优良的电位响应特性并呈现出反Hof meister选择性行为,其选择性从大到小次序为:SCN-,I-,Cl O4-,Sal-,Br-,NO2-,Cl-,SO32-,NO3-,SO24-.电极在pH=5.0的磷酸盐缓冲体系中,对SCN-在1.0×10-1～4.0×10-6mol/L浓度范围内呈近能斯特响应,斜率为58.5 mV/dec(25℃),检测下限为2.0×10-6mol/L.采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术初步研究了阴离子与载体的作用机理,结果表明电极的反Hof meister选择性行为与配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构有非常密切的构效关系.该电极具有制备简单、响应快、重现性好、检测限低等优点.将电极应用于实验室废水和人的尿液样品分析,结果令人满意.

1,5-双(β-羟基萘亚甲基)硫代二氨基脲及其配合物的合成

The synthesis of new chromogenic p(o,m,pcarboxylazo)Calixarenes derivatives through the couping of diazotized o,m,paminobenzene carboxylic acid and calixarenes was described.Their structures were comfirmed by IR,1H NMR and elemental analysis.Their chromogenic properties and UVVis absorption spectra were investigated under different pH conditions.Experimental results show that the synthesized derivatives can be used as new indicators and host

紫外光分解银硫代硫酸盐络合物的研究

银是一种贵金属,在自然界中少数以单质形式存在,多数以化合物形式存在于银矿石中。在含银的化合物中,硫化银(Ag2S)是一种化学稳定性高,窄能带半导体材料,具有较好的光电、热电性能,而被广泛用于光电池、光电导元件、红外检测器和快离子导体等领域。目前银矿石中银的提取往往采用氧化焙烧-硫酸浸出的方法,随着研究的深入近些年来已有学者提出一种全湿法流程,即研究利用无氨硫代硫酸盐体系在弱碱性条件下提取银矿石中的银,应用该方法会产生大量的含银硫代硫酸盐配合物溶液。为了有效回收利用银资源,同时结合硫代硫酸盐对紫外光敏感的性质,研究了在不同银浓度、不同硫代硫酸盐浓度、不同初始pH条件下银硫代硫酸盐配合物的分解过程,并对紫外光条件下的分解产物进行表征。实验结果表明,配合物可以在紫外光条件下发生分解生成硫化银沉淀从而实现银的回收。

(反)-肉桂酰基二茂铁缩二硫代碳酰腙及其Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物的合成与表征

合成了两种未见文献报道的Schiff碱HCFM[(反 ) 肉桂酰基二茂铁 (S) 甲基二硫代碳酰腙 ]及HCFB[(反 ) 肉桂酰基二茂铁 (S) 苄基二硫代碳酰腙 ]及其铜 (Ⅱ )、锌 (Ⅱ )的六个配合物Cu(CFM) 2 ·H2 O、Cu(CFM)OAc·H2 O、Cu(CFB) 2 ·H2 O、Zn(CFM) 2 ·2H2 O、Zn(CFM)OAc·H2 O、Zn(CFB) 2 ,考察了它们的物理性质 ,并利用元素分析、IR、1HNMR谱及摩尔电导表征了它们的组成、可能结构及配位过程。实验结果表明 :这两种Schiff碱都是反式双齿配体 ,烯硫醇化失去质子后以负硫离子与过度金属离子形成共价键 。

二硫代草酰胺基或二环己酮草酰二腙作桥联基的新型双核Cu（Ⅱ）－Cu（Ⅱ）配合物的合成和磁性（Ⅱ）

合成和表征了四种新的以二硫代草酰胺基（ｄｔＯ２－）或二环己酮草酰二腙（ＢＣＯ）作桥基的双核金属配合物［Ｃｕ２（ｐｈｅｎ）２（ｄｔＯ）］（ＣｌＯ４）２（１）、［Ｃｕ２（ｄｉｅｎ）２（ｄｔＯ）］（ＣｌＯ４）２·２Ｈ２Ｏ（２）、［Ｎｉ２（ｄｉｅｎ）２（Ｈ２Ｏ）２（ｄｔＯ）］（ＣｌＯ４）２（３）及［Ｃｕ２（ｐｈｅｎ）２（ＣｌＯ４）２（ＢＣＯ）］（ＣｌＯ４）２（４），（ｐｈｅｎ：１，１０－邻菲咯啉，ｄｉｅｎ：二乙烯三胺）。测定了配合物１和４的变温磁化率，并求出交换积分Ｊ分别为－７．６７（１）和－０．９２（４）ｃｍ－１，表明双核配合物中铜离子间存在反铁磁性自旋交换相互作用。

羧甲基纤维素（CMC）用于硫代硫酸盐浸出金研究

用氨性硫代硫酸盐溶液取代传统的氰化工艺进行金的浸出已经被广泛地研究。在氨水中用Cu^2＋作为氧化剂浸出金，金的浸出率可以取得令人满意的结果。金在氨性硫代硫酸盐溶液中的浸出是一个电化学反应过程。反应组成：一是金被氧化成硫代硫酸金离子；二是四氨化铜络合离子被还原成硫代硫酸亚铜离子。

新型水杨醛缩硫代氨基脲合铜(Ⅱ)为中性载体的碘离子选择性电极的研究

以水杨醛缩硫代氨基脲合铜(Ⅱ)为中性载体,制备了一种对碘离子(I-)具有优良的电位响应特性并呈现出反Hofmeister选择性行为的离子电极,其选择性大小依次为:I-,Sal-,ClO-3,H2PO-4,2,SO2-4,SCN-,Cl-,NO-3,NO-SO2-4.该电极在pH2 0的磷酸盐缓冲体系中具有最佳的电位响应,在1 0×10-1～8 0×10-5mol/LI-浓度范围呈近能斯特响应,斜率为-54 0mV/pI-(25℃),检测下限为4 0×10-5mol/L.采用交流阻抗和紫外光谱分析技术研究了配合物中心金属原子以及配合物本身的结构对电极电位响应行为的作用机理.将该电极用于药物含碘量的测定,获得满意的结果.

铜、金浸出过程中铜氨配合物的作用机理

介绍了铜氨配合物的性质及其在氨和硫代硫酸盐浸金中的作用,分析并探讨了铜氨配合物的催化作用和氧化作用。

自然铜、铜合金矿物及其矿床形成机理新探索

描述了自然铜、铜合金矿物及其矿床形成的新机制。在岩浆及热液中 ,铜及铜合金可呈氢化物、羰基配合物及纳米粒子活化、迁移、富集形成自然铜矿床 ,或经以后的地质事件 ,长期、多次迁移富集 ,叠加形成富而大的自然铜矿床。在表生条件下 ,铜的硫化矿物被氧化分解 ,可形成亚铜的硫代硫酸盐及氯配合物 ,部分可形成铜的硫酸盐配合物迁移 ,由于硫代硫酸盐被氧化 ,亚铜歧化可形成高纯度的自然铜 ,但它易氧化形成孔雀石、蓝铜矿、赤铜矿、黑铜矿、硅孔雀石等 。

柚皮苷-金属配合物的抗氧化活性研究

采用二苯代苦味肼基自由基(DPPH)法和硫代巴比妥酸法(TBA)对3种柚皮苷-金属配合物的抗氧化活性进行了测定。结果显示,3种柚皮苷-金属配合物对DPPH自由基均具有清除作用,其清除能力大小依次为:柚皮苷-铁(Ⅲ)配合物、柚皮苷-锌(Ⅱ)配合物和柚皮苷-铜(Ⅱ)配合物;柚皮苷-铁配合物和柚皮苷-锌配合物对亚油酸的过氧化反应均表现出抑制作用,其中柚皮苷-铁配合物的抗氧化活性高于抗坏血酸,而柚皮苷-铜配合物对亚油酸过氧化反应表现出较大的促进作用。柚皮苷与铁盐或锌盐形成金属配合物后其抗氧化活性得到提高,不同柚皮苷-金属配合物具有不同的抗氧化活性。

柔性羧酸配体一维铜(Ⅱ)配位聚合物的合成与晶体结构

以柔性羧酸配体4-氨基-1,2,4-三氮唑-3,5-二硫代乙酸(H2L)和氯化铜为原料,用常规溶液反应法,制备了配位聚合物[Cu(L)(DMF)(H2O)]n(DMF=N,N-二甲基甲酰胺),并用X射线衍射分析确定了其晶体结构.结构分析表明:该配合物中每个铜(Ⅱ)为五配位,呈畸变的四方锥构型.与来自两个配体的一个N原子、两个羧基O原子和一个DMF的O原子、一个水分子的O原子配位.配体将Cu(Ⅱ)桥联起来形成沿a轴方向的一维链,链间通过氢键相互连接形成沿b轴方向的二维层,层与层间又通过S…S弱相互作用构筑成三维超分子网络.此外,元素分析、红外光谱和热分析的结果也证实了配合物的组成.

HL的Cu(Ⅰ),Zn(Ⅱ),Fe(Ⅱ)配合物的直接电化学合成

合成了新的含硫希夫碱配体二苯甲酮双缩硫代氨基脲 (HL) ,在以此化合物为配体的非水溶剂中用 Cu,Zn,Fe金属作阳极 ,首次用电化学金属阳极氧化法合成了二苯甲酮双缩硫代氨基脲(HL )与 Cu( ) ,Zn( ) ,Fe( )的金属配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、磁化率、摩尔电导等方法对配体和配合物进行了表征。

N-对苯甲氧基-对-乙氧基-苯甲硫酰胺合铜(Ⅰ)的谱学研究

以电化学方法合成了 N-对苯甲氧基 -对 -乙氧基 -苯甲硫酰胺合铜 ( )配合物 ,测定了该化合物的红外光谱和核磁共振谱 (1H、13 C)。结果表明 ,该化合物主要以硫酮形式与铜 ( )配位。

4-(4′-吡啶)-1,3-二硫代环戊烯-2-酮双核铜(Ⅱ)配合物的合成与晶体结构

用溶液法合成了4-(4′-吡啶)-1,3-二硫代环戊烯-2-酮(C8H5NOS2)与铜(Ⅱ)的配合物,并得到了单晶.通过红外光谱、元素分析和X射线单晶衍射分析对配合物的组成和结构进行了表征.X射线单晶衍射分析表明:配合物属三斜晶系,空间群P-1,是由2个CuSO4、4个配体C8H5NOS2分子、2个配位H2O和6个游离的H2O组成的双核配合物.配合物分子通过S…S短程作用形成了1个二维层状结构,并通过分子间的氢键作用进一步形成了更稳定的三维结构.

CS_2在Cu－S键中插入产物（Ph_3P）_2Cu（S_2CSR）与溶剂反应的

ＣＳ_２在Ｃｕ－Ｓ键中插入产物（Ｐｈ_３Ｐ）_２Ｃｕ（Ｓ_２ＣＳＰｈ）与ＣＨ_２Ｃｌ_２－Ｃ_２Ｈ_５ＯＨ混合溶剂反应，获得单核铜配合物（Ｐｈ_３Ｐ）_２Ｃｕ（Ｓ_２ＣＯＯＣ_２Ｈ_５）和双核铜配合物（Ｐｈ_３Ｐ）_３Ｃｕ_２Ｃｌ_２等化合物晶体，用Ｘ－射线单晶衍射法测定前者的晶体结构。晶体的化学式为Ｃ_（３９）Ｈ_（３５）ＣｕＯＰ_２Ｓ_２，分子量为７０９．３，空间群Ｐ２１／ｎ，ａ＝９．３２９（６），ｂ＝１８．６６４（１１），ｃ＝２０，３４１（１３），β＝９５．５９（５）°，Ｖ＝３５２５（４）~３，Ｄ_ｃ＝１．３３７ｇ／ｃｍ~３，Ｚ＝４，Ｆ（０００）＝１４９２，μ＝０．８５２ｍｍ^（－１），Ｒ＝０．０４５。