芳基铝与亲电试剂交叉偶联的研究进展

芳基铝试剂具有反应活性高、化学选择性强、毒性低、制备简便等优点,是有机反应中较好的亲核试剂。因此芳基铝试剂在许多有机反应中得到了广泛的应用。本文综述了近年来芳基铝试剂在交叉偶联反应中的应用进展,涉及各种反应体系和反应性质。

共价有机骨架在交叉偶联反应中的应用进展

交叉偶联反应是构建C—C键、C—N键和C—O键的高效方法。利用有机聚合物材料作为催化剂载体进行的异相催化反应具有催化剂可回收、反应高效等优点。综述了共价有机骨架(COFs)通过负载金属构成异相催化剂,在多种交叉偶联反应中的应用;对催化效率和催化剂的循环次数进行了详细描述,并指出了该领域面临的问题与挑战。

“铁盐+空气”催化氧化体系在绿色交叉偶联反应中的应用——推荐一个本科生科研训练项目

为深入开展创新创业教育与实践,培养学生创新创业能力,提高本科生人才培养质量,进一步推动创新创业教育改革,南开大学开展了“国家级大学生创新创业训练计划”项目。化学学院结合学科自身特点,践行科教融合、理论联系实际的培养方法,不仅能够引导本科生积极参加科研训练,还能将本科生的创新结果应用于实际生产中。实现“科研反哺教学”与“教学支撑科研”这样一个相互补充、相互促进的统一体。本文介绍了一组比较典型的本科生参与“国创”项目的例子,从项目准备入手介绍了该“国创”项目的具体实施过程、同学们所遇困难及收获心得等,希望将我们积累的一些经验与化学相关专业的同学分享,助力他们更好地完成创新项目。

β-偕二氟氨基酸衍生物及其Suzuki交叉偶联反应

本文探索了一条基于钯催化的、通过β-偕二氟氨基酸衍生物与杂环硼酸的Suzuki交叉偶联反应,制备氨基酸衍生物的合成路线。合成路线的起始原料是二苄胺和溴乙酸乙酯,经过胺醛缩合反应、亲核加成反应、羟基Appel溴化反应、heck重排、Suzuki还原交叉偶联等5个反应步骤,成功合成了2-(苄基(3-(4-(呋喃-3-基)苯基)烯丙基)氨基)-3-苯基己酸乙酯等氨基酸衍生物。该合成路线的起始原料价廉易得,合成步骤简便,具有清洁易操作、条件温和等优点,可为非天然氨基酸的合成提供参考。

钯催化邻碳硼烷交叉偶联反应理论研究的最新进展

邻碳硼烷可在过渡金属催化的条件下能够与C、O等原子发生区域选择性交叉偶联反应,得到具有应用价值的邻碳硼烷衍生物,邻碳硼烷衍生物在硼中子捕获法、有机合成、药物设计、功能材料等领域起着重要的作用。对近三年来国内外课题组在钯催化邻碳硼烷交叉偶联反应领域理论研究成果进行了重点介绍,并对其发展前景进行了展望。

过渡金属催化砜的脱硫交叉偶联反应的研究进展

近年来,有机砜作为新型交叉偶联试剂在过渡金属催化反应中的应用成为有机合成领域的研究热点。将砜试剂作为新型偶联底物,可以避免底物的预活化,而且砜基官能团易在温和的条件下引入和脱除,对各种官能团容忍性较好,在有机合成领域具有极高的应用价值。本文主要对近年来不同金属催化的砜的脱硫交叉偶联反应相关研究进行了综述。

4-溴-5-碘间二苯甲酸在交叉偶联反应中的化学选择性研究(英文)

合成了一个新的化合物4-溴-5-碘间二苯甲酸8,用于在交叉偶联反应中一系列的化学选择性测试.基于交叉偶联反应中的功能基团反应活性原理,4-溴-5-碘间二苯甲酸分别同1-癸炔进行Sonogashira交叉偶联反应以及同苯硼酸进行Suzuki交叉偶联反应,反应后所得到的产物证明反应仅发生在反应活性更高的部位,而较5-碘基活性稍小的4-溴基被保留仍可进行另一次的交叉偶联反应.这种类型的溴化物11虽然受到5位碘的空间位阻效应以及1,3-位吸电子基团的影响仍然显示了很高的化学活性.因此根据此方法,4-溴-5-碘间二苯甲酸参与反应时不用采取对功能基团的保护或转化,可作为很好的直接进行分步交叉偶联反应的基础原料,这将大大简化和缩短合成其它长共轭的芳香烃化合物的路线.

钯催化Stille交叉偶联反应研究新进展

综述了钯催化Stille交叉偶联反应的最新研究进展,主要包括三个方面:(1)有机锡化合物与有机亲电试剂如卤代芳香烃、卤代烷烃、酰氯等的反应;(2)Stille反应的机理;(3)Stille反应在有机合成中的应用.

铜催化交叉偶联反应研究的新进展

对Cu催化交叉偶联反应的最新研究进展作了综述 .该反应涉及碳—碳、碳—氮、碳—氧、碳—硫、碳—硒、以及碳—卤的成键 .反应的类型包括Ullmann反应、Suzuki反应、Stille反应以及Heck反应等 .还详细地介绍了Cu催化交叉偶联反应中选用不同的铜盐。

氯化钯催化的交叉偶联反应

钯催化的交叉偶联反应已经成为有机合成化学中构建C—C键最重要的方法之一 .其中 ,氯化钯及其配合物所组成的催化体系具有高效、高选择性、稳定以及价廉等优点 ,因而在交叉偶联反应中得到较为广泛的应用 .综述了氯化钯及其配合物催化的交叉偶联反应 ,其中包括Suzuki反应、Stille反应、Hiyama反应和Kumada反应等 .

钯或镍催化的有机镁及有机锌的不对称交叉偶联反应

综述了钯或镍的手性配合物催化的有机金属试剂与芳基及烯基卤化物的不对称交叉偶联反应 ,着重介绍了手性配体的发展及其对反应产物ee值的影响。对一些已研究得较清楚的反应的可能立体识别机理也作了介绍。

钯催化交叉偶联反应催化剂的研究进展

钯催化交叉偶联反应是一类用于碳碳键形成的重要反应 ,在有机合成中应用十分广泛。

Pd(OAc)_2/TBAB催化卤代芳烃与末端炔烃的Sonogashira交叉偶联反应研究

研究了无铜、无配体、可回收利用的催化体系[Pd(OAc)2/TBAB]催化卤代芳烃与末端炔烃的Sonogashira交叉偶联反应,高产率地合成了一系列偶联产物,其结构经1H NMR和13C NMR表征。催化实验结果表明,Pd(OAc)2/TBAB可回收重复使用3次,催化活性基本不变。

有机高价碘盐参与的炔丙醇的交叉偶联反应

有机高价碘在钯 (Ⅱ ) /铜 (Ⅰ )共催化作用下与炔丙醇发生交叉偶联反应生成 3 取代炔丙醇。该反应不仅条件温和 ,产率很高 ,而且具有良好的区域选择性。所得产物均经熔点 。

Pd催化交叉偶联反应研究进展

综述以Heck反应、Negishi反应和Suzuki反应为主导的Pd催化交叉偶联技术,着重阐述以磁性纳米粒子(MNPs)、高分子为载体的负载型Pd催化剂的研究进展及其在有机化学中的应用.

Pd(PPh_3)_2Cl_2-CuCl体系催化有机高价碘杂环化合物与末端炔烃的化学选择性交叉偶联反应

以有机高价碘杂环化合物 1,2为底物 ,在Pd(PPh3 ) 2 Cl2 CuCl催化剂存在下与末端炔烃进行交叉偶联反应 ,实验发现该反应为化学选择性反应 ,控制反应体系的物料比、温度及反应时间可以分别得到单偶联或双偶联产物 ,从而证实了有机高价碘杂环化合物的碘盐在进行交叉偶联反应时的反应活性比sp2

1,2-二苯基乙烯基膦钯(Ⅱ)催化的Sonograshira交叉偶联反应

合成了含有大位阻和富电子膦配体的1,2-二苯基乙烯基膦配体,并研究了以1,2-二苯基乙烯基膦配体和二氯化二苯腈合钯(Ⅱ)为催化剂催化的Sonograshira交叉偶联反应.

钯/硫酰胺配体催化下Csp^2-Csp^2交叉偶联反应

Pd(CH3CN)2Cl2与硫酰胺配体形成的金属络合物为催化剂应用到Csp2-Csp2成键的Negishi(根岸英一)偶联反应中去,发现此催化体系不但反应速度很快,并且催化剂的量比例比较小,这说明反应效率比较高.当使用苯基锌试剂与对碘苯甲酸乙酯的反应时,发现催化体系TON值可以达到105,并且代物催化体系对溴化物的兼容性相对较好,在室温下就能对溴代物和碘代物很好的分离.在通过筛选条件之后,发现对溴的选择性可以达到90%以上.并且,对氯代物的兼容性研究发现,采用同样的方法可以达到97%以上.

利用不对称交叉偶联反应合成S-(+)-萘普生

用 β -氨基烷基膦的NiCl2 配合物为手性催化剂 ,以 6 -甲氧基 - 2 -溴萘和α -溴代丙酸酯的有机锌试剂为原料 ,通过不对称交叉偶联反应合成S - (+ ) -萘普生。

镍络合物在形成碳─碳键交叉偶联反应中的应用

本文就镍结合物在形成碳－碳键交叉偶联反应中的性能及活性做了探索和研究。并对合成产物进行了光谱分析及测试。