高乙烯基聚丁二烯橡胶和乳聚丁苯橡胶的交叉复分解反应（英文）

采用Grubbs-Ⅱ(G 2)催化剂催化高乙烯基聚丁二烯橡胶(HVBR)和乳聚丁苯橡胶(ESBR)进行烯烃的交叉复分解反应,并研究了G 2的用量对相对分子质量及玻璃化转变温度(T_g)的影响。结果表明,HVBR和ESBR的分子链内和分子链间发生一定程度的交叉互换,制备出不同链段的线型和含支链的丁苯橡胶。随着G 2用量的增加,数均分子量先增加后变小,相对分子质量分布先变窄后变宽。与未采用G 2作催化剂的试样相比,G 2的加入使得HVBR链段的T_g下降,ESBR链段的T_g上升。

烯烃的交叉复分解反应(CM)及其合成应用

概述了近年来烯烃交叉复分解反应的研究进展及其在有机中间体制备、碳水化合物的合成、高分子化学以及工业生产上的应用.

银催化羧化偶联反应及钌催化交叉复分解反应串联合成官能团炔酸酯(英文)

通过将Ag催化的羧化偶联反应与Ru催化的交叉复分解反应串联,用端炔、二氧化碳、端烯基取代的溴代物和甲基丙烯酸甲酯高效高产率地合成了一系列官能团化的炔酸酯.

氢化丁腈橡胶的烯烃复分解反应

研究了丁腈橡胶经选择性催化加氢后得到的氢化丁腈橡胶(HNBR)在钌基催化剂Zhan 1 B作用下以及有无外加低分子烯烃条件下的烯烃复分解反应,并用尺寸排阻色谱-多角度激光光散射-黏度检测联用仪对HNBR的2种烯烃复分解反应产物的结构进行了表征。结果表明,钌基催化剂Zhan 1 B可以有效地催化HNBR的烯烃复分解反应,降低其相对分子质量;HNBR的烯烃自复分解反应(无外加烯烃)比交叉复分解反应(有外加烯烃)的效率低;相对分子质量相同时,自复分解反应产物的均方旋转半径及特性黏数值均低于相应的交叉复分解反应产物,由此推断HNBR的烯烃自复分解反应产物主要为环状结构,而交叉复分解反应产物主要为线型结构。

亚油酸甲酯烯烃复分解制备长链终端烯烃化合物

对亚油酸甲酯通过烯烃交叉复分解反应制备长链终端烯烃化合物1-庚烯和9-癸烯酸甲酯进行反应路线探究和工艺优化。通过对比10种底物分别与油酸甲酯和亚油酸甲酯的反应,以及以亚油酸甲酯为原料4种典型的商业烯烃复分解反应催化剂催化效果的对比,确定了反应底物和催化剂。采用单因素实验探究了反应温度、反应时间、催化剂用量和底物比对亚油酸甲酯烯烃复分解反应的影响,并通过正交实验对工艺条件进行了优化。结果表明:丁香酚是最佳的反应底物,原料转化率均达到95%以上;在4种典型的商业烯烃复分解反应催化剂中,第二代Grubbs催化剂能高效稳定地催化反应;亚油酸甲酯烯烃复分解制备长链终端烯烃化合物的最佳工艺条件为反应温度0℃、反应时间60 min、催化剂用量3%(以原料物质的量计)、底物比1∶20(原料与底物物质的量比),在此条件下亚油酸甲酯转化率、1-庚烯产率和9-癸烯酸甲酯产率分别为99%、74%和43%。

固定化Grubbs催化剂用于叶醇的催化分析

设计合成固相Grubbs催化剂。制备了Grubbs催化剂类似物并将其通过聚乙二醇长链(PEG)固定在Merrifield树脂上。以不同底物进行复分解反应验证其催化活性。得到的催化剂经红外表征,重要中间体经核磁鉴定。合成的催化剂未经报道,合成路线稳定可靠,催化反应的操作简单。显示固定化的催化剂可以催化叶醇与苯丙烯的交叉复分解反应。