交叉羟醛缩合反应制二苯叉丙酮实验的研究

研究了交叉羟醛缩合反应制二苯叉丙酮实验中原料液存放时间、存放方式、NaOH浓度对产率的影响 ,推测了反应中出现的油状副产物 。

六水合三氯化铁催化3-甲基环己酮与丙酮酸乙酯交叉羟醛缩合制备薄荷内酯

用FeCl3·6H2O催化3-甲基环己酮与丙酮酸乙酯交叉羟醛缩合,制得2-(2-氧代-4-甲基环己叉基)丙酸乙酯和7a-羟基薄荷内酯,皂化后用硼氢化钠还原、酸化制得(±)-薄荷内酯,产率为51%。考察了3-甲基环己酮的烯醇式异构化的位置选择性和粗产物中(±)-薄荷内酯与(±)-异薄荷内酯异构体的比例。

基于交叉羟醛缩合反应的多元醇类化合物的研究进展

对季戊四醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、新戊二醇等基于交叉羟醛缩合反应的多元醇类化合物的合成进行对比研究。此类化合物合成的第一步反应均是基于交叉羟醛缩合反应,同时又根据所用碱性催化剂的不同分为钙法、钠法和混合碱法等;而第二步各中间体醛的还原又分为康尼查罗法和催化加氢法。由于催化加氢法具有对环境友好等优点,有逐步取代康尼查罗法的趋势。

固体超强碱催化合成查尔酮的研究

以苯乙酮和苯甲醛为原料、Na/NaOH/γ-Al2O3型固体超强碱为催化剂合成查尔酮,并对合成条件进行优化。结果表明,在反应温度40℃、催化剂用量为反应物总质量的7.5%、n(苯乙酮)∶n(苯甲醛)=1∶1.1和反应时间3 h条件下,查尔酮收率达96.88%。固体超强碱催化合成查尔酮工艺具有反应条件温和、催化效率高和催化剂易于与反应体系分离等优点。

3-羟基4，4-二甲基-1-苯基-2-吡咯烷酮的不对称合成

乙醛酸苄酯与异丁醛间在L-脯氨酰胺催化下发生不对称交叉羟醛缩合反应,以93%的产率得到e.e.值为52%的3-甲酰基-2-羟基-3-甲基丁酸苄酯(1)。经过一步还原氨解关环,1很容易转化成3-羟基-4,4-二甲基-1-苯基-2-吡咯烷酮。

焦脱镁叶绿酸的区域和立体选择性的芳(芳酰)亚甲基化及其叶绿素类二氢卟吩衍生物的合成

以焦脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料,利用其外接环酮的空气氧化反应,在大环色基N^(21)-N^(23)轴的水溶性端向的不同位置上构建了甲酰基和邻位二酮结构.通过交叉羟醛缩合反应,在焦脱镁叶绿酸的外接环和12-位上区域和立体选择性地完成了芳(芳酰)亚甲基化,合成出一系列未见报道的具有芳(芳酰)烯酮结构单元的叶绿素类二氢卟吩衍生物,同时,讨论了芳(芳酰)亚甲基化二氢卟吩的形成机理、立体异构以及紫外-可见光谱性质.所有新合成化合物的结构均经UV-Vis、^(1)H NMR、MS以及元素分析予以证实.