离子交换分子筛对NO吸附的研究

在273K条件下,考察了不同阳离子交换的ZSM-5型和Y型两种分子筛对NO的吸附性能,得出了在273K时的可逆及不可逆吸附量,并对不可逆吸附的NO进行了程序升温脱附(TPD)研究;对样品吸附NO的本质进行了讨论.

细菌间耐药性交换分子的研究进展

细菌耐药性的不断增强常常引起抗菌素治疗失败,给治疗微生物感染带来严重的问题。本文介绍了一些细菌间耐药性交换的分子,如腐胺、吲哚和氨等,以期为研究细菌间耐药性交换分子的抑制剂提供依据。

β发卡多肽Trpzip4折叠的副本交换分子动力学模拟

采用副本交换分子动力学对β发卡Trpzip4重折叠进行研究,结果表明,构象空间存在较大能垒时,副本交换分子动力学(REMD)表现出比分子动力学(MD)更优的抽样效率.288 K下,Trpzip4势能、骨架均方根偏差、溶剂可及表面积(SASA)在REMD中呈逐渐降低趋势.采样得到两种特定形态的低势能构象:β发卡和螺旋-卷曲.β发卡中,第3组氢键Asp46容易与Thr49形成氢键;转角Thr49的羟基(OH)倾向于与Asp46的羧基(COO-)或主链上的C=O形成氢键,强化了Asp46与Thr49的相互作用,导致转角形成折回弯度;与Thr49相比,Thr51的羟基倾向与水分子作用,甲基朝内,因此与Asp46的侧链作用微小.螺旋-卷曲中,吲哚环-甲基为主要疏水形式.Trpzip4在折叠成β发卡过程中,转角氢键影响整个β发卡构象的形成.转角氢键具有距离优势和强侧链相互作用,最先形成.

不同Cu交换分子筛脱除柴油机尾气中的NO_x

以BEA、ZSM-5和SAPO-34分子筛为载体,采用离子交换法制备了用于柴油机尾气中氨选择性催化还原(NH3-SCR)NOx的Cu改性分子筛催化剂。采用XRF、ICP、H2-TPR、和NH3-TPD等表征对催化剂样品的理化特性进行了分析。结果表明,分子筛类型影响铜交换量和铜物种的存在状态。借助H2-TPR和UV-Vis分析可以清晰地看出,在不同类型的分子筛上Cu的还原能力和配位环境明显不同。铜元素引入后,3类分子筛的SCR活性都有明显的改善。3种Cu-交换分子筛的抗高温水热老化能力却明显不同:老化的Cu-SAPO-34依然保持良好脱硝性能而老化的Cu-ZSM-5严重失活。

二元表面活性剂溶液表面吸附层分子交换能的研究

The relationship between activity coefficient and molecule exchanging energy of surfactants in the surface monolayer of binary surfactant aqueous solutions has been deduced with the help of two dimensional crystal model. The results show the relationship between the synergism of surfactants and the molecule exchanging energy. Through the parameter of molecule interaction( β s), the value of the molecule exchanging energy can be obtained by equation ε =2.3×10 -24 β s T that has been examined with six typical surfactant systems.

碱土金属交换Y分子筛催化剂上的环己烷氧化

以氯化镁、氯化钙、硝酸锶以及氯化钡水溶液浸渍交换Y分子筛制备碱土金属交换Y分子筛AEY ,研究了分子筛AEY对环己烷氧化的催化活性 ,探讨了不同碱土金属离子、浸渍方法、焙烧活化温度以及反应条件对环己烷氧化收率的影响 .试验表明 ,BaY催化剂对环己烷氧化有很好的催化活性 ,优化条件下环己基过氧化氢、环己醇和环己酮的总收率达 1 1 .6 % .

离子交换介孔分子筛DEAE-SBA-15的制备及其用于分离纯化粉尘螨主要变应原Derf2

通过3-含氧缩水甘油基-丙基-三甲氧基硅烷(GPTS)将二乙胺基乙基(DEAE)嫁接在介孔分子筛SBA-15的表面,制得弱阴离子交换层析剂DEAE-SBA-15,使其既具有分子筛作用,又具有离子交换作用的特点.经DEAE-SBA-15层析后,从粉尘螨代谢培养基中获得单一的洗脱峰,SDS-PAGE显示一条谱带,其相对分子质量为14000,表明经分离纯化所得到的蛋白质是粉尘螨主要变应原Derf2.对螨性哮喘患者皮肤点刺试验表明,所得Derf2仍具有变应原活性,且仅通过一次柱色谱即得Derf2,表明DEAE-SBA-15是一种较好的离子交换层析剂.

二维晶格模型研究皂荚素二元体系形成混合胶束的分子交换能

利用二维晶格模型和相分离模型,由正规溶液理论首先推导出了二元表面活性剂形成混合胶束的分子交换能（εm）与混合胶束中组分A的超额化学位（μmE,A）的关系式:μmE,A=εmgN0(1-xA)2.然后导出εm与混合胶束中表面活性剂分子间的相互作用参数（βm）的关系:εm=gRTβm/N0.用该结论对皂荚素（GS）与十二烷基磺酸钠（C12H25-SO3Na）、十二烷基聚氧乙烯醚硫酸钠[C12H25(OC2H4)3SO4Na]、全氟辛酸钠（C7F15CO2Na）、十二烷基脂肪醇聚氧乙烯（9）醚[C12H25(EO)9OH]、辛基酚聚氧乙烯（10）醚[C8H17Ph(EO)10OH]及十六烷基三甲基澳化铵（C16H33NMe3Br）等表面活性剂混合体系的研究和计算表明:含皂荚素的二元表面活性剂形成的混合胶束,εm均为负值,表面活性剂分子间具有较强的协同效应.

副本交换分子动力学

副本交换分子动力学(REMD)是一种广泛应用于蛋白质功能性构象变化模拟及相应自由能计算的增强型采样算法。由于REMD理论严格且采样效率高,近年来备受关注,尤其是针对传统REMD方法的发展和优化,显著提高了REMD的采样效率,拓展了其应用范围。但是各种REMD新型方法的最佳适用范围也存在较大区别,使得如何选用合适的REMD方法成为实际应用的难题和挑战。因此,有必要对各种REMD方法及其应用进行阐述,深入比较各方法的优缺点及其实际应用体系。本综述从REMD的原理出发,回顾了近年来各类REMD方法的变形策略,以助于对REMD方法的理解、应用和继续改进。

化学吸附前驱态理论和分子交换机理的关系

气体分子和表面的吸附中心或活性中心键合的过程称为化学吸附。一般认为,每个吸附中心只能吸附一个分子,所以化学吸附被认为是定位吸附。如果表面是均匀的同时吸附分子之间没有任何相互作用,这种吸附属于理想的Langmuir吸附。

金属离子交换的分子筛化学吸附脱氮的π-络合机理研究

应用密度泛函理论计算研究吡咯和吡啶分子在Li+,Na+,K+,Cu+,Ag+等阳离子交换的Y分子筛的π-络合吸附作用。计算基于16T(H22Si15AlO22)簇模型,采用BLYP泛函和DNP基组。根据计算的相互作用能,得到吸附作用能的大小顺序为Cu(I)-Y>Ag(I)-Y>Li(I)-Y>Na(I)-Y>K(I)-Y.应用自然键轨道计算探讨了π-络合吸附的机理。

分子筛清洁交换工艺的开发与应用

分子筛交换工艺是利用铵盐对分子筛改性的重要工序。排放的废液含有大量的氨氮,即增加了分子筛的生产成本,同时对废液要进行处理,也增加了装置废水排放压力。通过生产污水对Na Y分子筛预交换的探讨,结合装置生产的工艺情况,摸索适合分子筛生产的新型清洁化交换工艺,减少了30%的铵盐使用量,降低分子筛生产过程中高氨氮废液排放量,提高装置清洁化水平。

重组人成骨蛋白-1的离子交换及分子排阻色谱法纯化及其复性研究

经发酵大量表达重组人成骨蛋白-1(rhOP-1)。SDS-PAGE发现rhOP-1表达量占细菌总蛋白的35%。菌体经裂解、洗涤后,用8mol/L尿素溶解包涵体,离心后提取目的蛋白。经离子交换色谱法对变性状态下的目的蛋白进行纯化,绝大部分杂蛋白被去除,目的蛋白纯度达93%以上。为进一步提高目的蛋白浓度,采用分子排阻色谱法对目的蛋白进行再次纯化,纯度达98%以上。利用降低尿素梯度的方法对纯化的蛋白进行复性,二聚体的含量在50%以上。Westernblot证明了复性后的目的蛋白以单体和有活性的二聚体的形式存在。

十二烷基聚氧乙烯聚氧丙烯醚(LS_(mn))序列混合体系的分子交换能及协同效应

目的评价十二烷基聚氧乙烯聚氧丙烯醚(LSmn)系列表面活性剂与不同类型表面活性剂复配的协同效应。方法测定LS36、LS45、LS54分别与离子型表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、十二烷基磺酸钠(AS)、双-2-乙基己基琥珀酸磺酸钠(AOT)及全氟辛酸钠(OBS)复配的表面张力～浓度对数关系(γ～log c)曲线,计算它们在溶液表面吸附层及胶束中的组成、分子相互作用参数及分子交换能。通过交换能,判断产生的协同效应效果。结果与结论所有混合体系的分子交换能均为负值,与纯组分的表面活性比较,复配后不论是形成胶束的能力,还是降低表面张力的效率和能力均出现显著的协同效应。

制纯氧分子筛

变压吸附(Press Swing Adsorption,PSA)制纯氧具有很好的工业应用前景,但氩气和氧气在制氧分子筛上的吸附选择性接近于1,因而不能分离,不能通过一步PSA制备出纯度高于95%的氧气。氩气和氧气在银离子交换沸石分子筛上的吸附选择性大于1,有可能成为制纯氧分子筛,但目前其选择性还不能满足工业分离的要求。本文介绍了银离子交换沸石分子筛在制纯氧领域的研究进展,并探讨了制纯氧分子筛的研究展望。

水催化2个酯分子相互转化反应的理论研究

从印楝植物内生真菌Phomopsis sp.培养液中分离得到的4-acetoxymultiplolide(1)和1-acetoxymultiplolide(2)在室温及水存在下能够相互转化.提出二者相互转化最可能的4个途径(机理A^D).在B3LYP/6-311+G(d,p)水平进行气相条件的优化,结果表明,无水催化的机理A中TS1和TS2的活化能均显著大于120 kJ/mol,2个分子水催化的机理D中TS1和TS2的活化能则显著降低.计算结果显示水的溶剂化效应能进一步降低机理D中TS1和TS2的活化能.在MP2/6-311++G(2d,2p)//B3LYP/6-311+G(d,p)水平计算了单点能,得到在水相时机理D中TS1和TS2的活化能分别为106.24和107.37 kJ/mol.因此,机理D是化合物1和2在室温下及水存在时相互转化最可能的途径,该途径是一种特殊的水催化分子内酯的醇解反应,也是一种经典的亲核加成反应,通过一种新的叔醇中间体实现.

异金属铜-氧MAZ分子筛催化甲烷部分氧化反应DFT研究

已有研究证明了 Cu-MAZ分子筛催化甲烷部分氧化的优异性且实验表征得出其活性结构含有三核铜结构.为进一步提高部分氧化活性,采用MAZ分子筛作为载体体系,用于[Cu_(3)(μ-O)_(3)]^(2+)结构,分别掺杂Pd、Pt、Fe、Co、Ni、Au和Ag,构建[Cu_(2)MO_(3)]^(2+)异金属活性位.通过密度泛函理论(DFT)研究不同金属对Cu-MAZ催化甲烷部分氧化反应的能量变化和反应活性的影响,并分析了活性位、反应中间体、过渡态等结构的几何和电子结构性质,根据以上结果进一步得到描述符.

Zn,Cd和Hg—1.4-BDTA金属配合物分子内重排过程的动态NMR研究

本文测定了1.4—BDTA(1.4—J二胺四乙酸)与逆磁性金属zn,Cd和Hg等的配合物随温度变化的~1HNMR谱及其分子内重排过程.实验结果表明,转化在MMR时间标度内为快过程,而N原子反转为慢过程.用全线型分析方法得到了有关热力学参数,并简单地讨论了Hg—1,4BDTA配合物在较低温度时呈现不对称AB谱的原因.

meso-2,3-BDTA金属配合物分子内过程的DNMR研究

报道了meso-2,3-BDTA金属Mg、Ca和Hg配合物分子内过程的DNMR谱。通过全线型分析得到有关的热力学参数。用水取代的两种可能过程解释了ΔS~≠变化,测定了Zn、Cd、Pb、In、Sc、Lu和La-BDTA配合物随温度变化的NMR谱,讨论了AB型谱化学位移差和金属离子的半径、电荷及价电子结构间的关系。用BR模型解释了化学位移差随温度变化的原因。

Tween80/AEO_(20)体系胶束形成的分子间相互作用

用wilhelmy吊片法研究了油烯基聚氧乙烯(20)醚(AEO20)/Tween80混合体系的平衡表面张力.探讨了温度对其平衡表面张力的影响,计算了混合体系的表面活性(CMC,γCMC,Γmax,Amin,pC20),并进一步用Clint和Rubingh理论探讨该混合体系在胶束形成过程中的分子间相互作用参数βm,分子交换能εm.结果表明:在一定条件下,AEO20和Tween80混合体系表面活性得到提高,且混合胶束形成过程中产生较强烈的相互作用.其在25℃时所有配比都有协同效应,在30℃和35℃下,当αAEO20<0.50时混合体系与理想模型相比表现为负偏离,其βm和εm分别在-1.84--12.47和-0.51kJ/mol--5.32kJ/mol之间.